新型高活性聚醚多元醇的制备及应用

  • 格式:docx
  • 大小:32.37 KB
  • 文档页数:8

下载文档原格式

  / 8
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

新型高活性聚醚多元醇的制备及应用

摘要:随着人们对高生活品质的不断追求,绿色环保新型聚醚多元醇产品倍

受青睐,需求不断扩大,特别是与人们日常生活息息相关的汽车、服装、家具等

行业,对聚醚多元醇品质的要求更高,目前大多数同类产品仍需要提升自身品质,以满足市场多样化需求。为了满足新型高活性聚醚多元醇在汽车坐垫中的应用,

以甘油和蔗糖为起始剂,以环氧丙烷和环氧乙烷为主要原料,采用不同的聚合工艺,合成官能度(4.8),羟基值约38mgKOH/g高活性聚醚多元醇JQN-6628,讨

论了不同聚合工艺对聚醚多元醇理化指标的影响,并比较了醛含量和VOC及制品

的力学性能。结果表明,磷腈盐催化剂合成的聚醚多元醇的理化指标和醛含量均

显著优于其他两种催化剂。此外,在相同的发泡条件下,合成的高回弹聚氨酯泡

沫可以保持良好的物理性能,在相同的抗压强度下减少聚合物多元醇的用量,满

足低气味、低VOC的市场需求。

关键词:高活性;高官能度;聚醚多元醇;高回弹;聚氨酯泡沫

纯净的聚醚多元醇是没有刺激气味的,但在实际应用中,大多数聚醚多元醇

都有刺激性气味,主要是生产过程中一些副产品或添加剂混合产生的,这些物质

大都属于挥发性有机化合物,因此聚醚多元醇在实际应用中具有一定的气味[1]。

虽然刺鼻气味不影响聚醚多元醇的化学性能,但随着人们不断追求高质量生活,

对绿色新型聚醚多元醇产品的需求不断扩大,特别是与人们日常生活密切相关的

汽车、服装、家具行业对应用多元醇质量要求较高,大多数同类产品仍需要不断

改进提升自身品质,以满足市场需求[2]。在聚醚多元醇的应用中,较常见的就是

汽车领域,其中PU泡沫因其具有高回弹性、高舒适性、生产效率高等优点,在

汽车座垫等领域中有着广泛的应用。传统的提高其应用舒适性、耐用性的方法是

增加配方中聚合物多元醇(POP)的含量,但随着POP用量的增加,泡沫气味和

有害物质残留量也随之增加,产品难以满足低气味、低VOC的市场要求。同时,

随着竞争的加剧,海绵生产厂家要求在保证原有性能的前提下降低海绵的密度,

以达到降低成本的目的。鉴于上述情况,本研究采用几种常用的聚醚多元醇催化

剂,合成了高活性的聚醚多元醇。观察在相同指标条件下,不同催化剂聚合的产

品在降低高回弹海绵体密度的同时,海绵的弹性和硬度的变化趋势,同时对气味

和VOC等指标进行评估[3]。

1 新型高活性聚醚多元醇的制备

1.1 主要原料及设备

甘油,潍坊一蓝新材料有限公司;蔗糖,寿光市天威化工有限公司;环氧丙

烷(PO),南京金陵亨斯迈新材料有限责任公司;环氧乙烷(EO),扬子石油化工

有限公司;合成硅酸镁吸附剂MagnesolHMR-LS,美国达拉斯集团公司;KOH、双

金属络合催化剂(DMC)、磷腈盐催化剂,市售;低挥发性有机硅匀泡剂UA8781,

溧阳市圳宇化工有限公司;二乙醇胺,山东菲尔新材料有限公司;高活性聚醚

JQN330N(f=3,羟值约35mgKOH/g)、JQN-360N(f=3,羟值约28mgKOH/g)、聚合物

多元醇JQ-3645G,南京金栖化工集团有限公司;以上均为工业级。反应型叔胺类

催化剂JQA-30、改性MDI6034(NCO质量分数约29%),自制。TY8000型电子万能

试验机,江都天原试验机械厂;QJZY-36制试样机,上海倾技仪器科技有限公司;Av400型超导核磁波谱仪,德国Bruker公司;HLC-8420GPC型凝胶渗透色谱仪,

东曹(上海)生物科技有限公司;AdvanceBruker400M型超导核磁共振波谱仪,

瑞士Bruker公司。

1.2 制备方法

1.2.1 采用KOH催化剂合成聚醚多元醇

室温下将蔗糖和甘油以及氢氧化钾按一定比例加入5L高压反应釜中,氮气

置换3次后抽真空(表压≤-0.098MPa),加热至120℃真空脱水1.5h。然后将PO和EO以110~120℃的温度进入反应器。加完后,维持115℃继续反应,直到反

应釜压力不再下降,脱完单体后,移液至精制釜后依次加入水和HMR-LS,在80℃中搅拌60min后进行真空脱水,过滤滤渣后,得到聚醚多元醇JQN-6628-A。

1.2.2 采用DMC和KOH催化剂合成聚醚多元醇

常温下称取适量的蔗糖和甘油混合起始的小分子聚合物,与少量PO聚合制

的小分子低聚物,精制后与DMC一起加入5L高压反应釜中,氮气置换3次后抽

真空,升温至130℃真空脱气2h。然后在140~150℃通入PO,通完后老化至压

力不再下降,脱气后降至常温。加入适量的KOH,用氮气置换3次后抽真空(表

压≤-0.098MPa),升温至120℃真空脱水1h。然后在100~115℃将EO通入反

应釜中,通完后升温至120℃继续反应,直至反应釜压力不再下降。脱气后转入

精制釜,依次加入水、HMR-LS,80℃搅拌60min后抽真空脱水,水分合格后过滤,得到聚醚多元醇JQN-6628-B。

1.2.3 用磷腈盐催化剂合成聚醚多元醇

常温下称取适量的蔗糖和甘油混合起始的小分子聚合物,与磷腈盐催化剂一

起加入5L高压反应釜中,氮气置换3次后抽真空,升温至125℃真空脱气2h。

然后在120-125℃通入PO,通完后老化至压力不再下降,通入氮气后在125~130℃将EO通入反应釜中,通完后保持该温度继续反应,直至反应釜压力不再下降,

得到聚醚多元醇JQN-6628-C。

2 结果与讨论

不同聚合工艺对聚醚多元醇指标的影响见表1

表 1 不同聚合工艺对聚醚多元醇的理化指标的影响

聚醚样品名称662

8-A

6628-

B

6628

-C

催化剂种类KOH DMC+K

OH

磷腈盐类

羟值/(mgKOH·g-1)39.

238.639.0

3