第14章卤素
14-1 电解制氟时，为何不用 KF 的水溶液？液态氟化氢为什么不导电，而氟化钾的无水氟化氢溶液却能导电？
1、解：因为F2与水能发生剧烈的化学反应；液态HF分子中，没有自由移动的离子，故而不能导电。而在KF的无水HF溶液中，存在K+，HF2-；
14-2氟在本族元素中有哪些特殊性？氟化氢和氢氟酸有哪些特性？
2、解：（1）由于F的半径特别小，故F2的离解能特别小，F-的水合热比其他卤素离子多。
（2）HF分子间存在氢键，因而HF分子的熔沸点和汽化热特别高。
（3）AgF为易溶于水的化合物。
（4）F2与水反应产物复杂。
（5）HF是一弱酸，浓度增大，酸性增强。
（6）HF能与SiO2或硅酸盐反应，生成气态SiF4；
14-3（1）根据电极电势比较KMnO4 ﹑K2Cr2O7 和 MnO2 与盐酸(1mol.L-1)反应而生成Cl2 的反应趋势。
（2）若用MnO2与盐酸反应，使能顺利地发生Cl2 ，盐酸的最低浓度是多少？
3、解：(1)根据电极电势的关系，可知反应趋势：
KMnO4>K2Cr2O7>MnO2;
14-4根据电势图计算在298K时，Br2 在碱性水溶液中歧化为Br- 和BrO3- 的反应平衡常数。
4、解：由公式：-ZFE=-RTlnK
得：K=exp（ZFE/RT）
=2.92×1038
14-5 三氟化氮NF3（沸点-129℃）不显Lewis 碱性，而相对分子质量较低的化合物NH3 （沸点-33℃）却是个人所共知的Lewis 碱。（a）说明它们挥发性差别如此之大的原因；（b）说明它们碱性不同的原因。
5、解：（1）NH3有较高的沸点，是因为它分子间存在氢键。
（2）NF3分子中，F原子半径较大，由于空间位阻作用，使它很难再配合Lewis酸。
另外，F原子的电负性较大，削弱了中心原子N的负电性。
14-6 从盐卤中制取Br2 可用氯气氧化法。不过从热力学观点看，Br- 可被O2 氧化为Br2 ，为什么不用O2 来制取Br2 ？
14-7通Cl2于消石灰中，可得漂白粉，而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生Cl2 ，试用电极电势说明这两个现象。
7、解：因为Cl2通入消石灰是在碱性介质中作用的，又因为，所以Cl2在碱性条件下易发生歧化反应。
而在漂白粉溶液中加入盐酸后，酸性条件中, ，故而如下反应能够向右进行:
HClO + Cl- + H+ = Cl2 + H2O
14-8 下列哪些氧化物是酸酐：OF2 ﹑Cl2O7﹑ClO2﹑Cl2O﹑Br2O 和 I2O5 ？若是酸酐，写出由相应的酸或其它方法得到酸酐的反应。
8、解：Cl2O7是HClO4的酸酐。Cl2O，Br2O分别是HClO，HBrO 的酸酐
14-9 如何鉴别KClO﹑KClO3和 KClO4 这三种盐？
9、解：分别取少量固体加入干燥的试管中，再做以下实验
加入稀盐酸即有Cl2气放出的是KClO;
KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O
加入浓盐酸有Cl2与放出且溶液变黄的是KClO3;
8KC1O3+24HCl(浓)=9Cl2↑+8KCl+60ClO2(黄
)+12H2O
另一种则为KClO4
14-10 以 I2 为原料写出制备HIO4﹑KIO3﹑I2O5 和KIO4 的反应方程式。
14-11（1）I2 在水中的溶解度很小，试从下列两个半反应计算在298K 时 ，I2饱和溶液的浓度。
I2(s) + 2e- ≒ 2I-； Φθ = 0.535V
I2(aq) + 2e- ≒ 2I-； Φθ = 0.621V
（2）将0.100mol I2 溶解在1.00L 0.100mol.L-1 KI 溶液中而得到I3- 溶液 。I3-生成反应的 Kc 值为0.752，求 I3- 溶液中I2 的浓度。
14-11、(1)I2（aq）=I2（s）
K=exp（ZFE/RT）
=812
K=1/[I2（aq）]
I2（aq）=1/812=0.00123mol/L
(2) I2+I-=I3-;
KC=;所以[I2]=
解得x=0 .0934mol/L。
14-12利用电极电势解释下列现象：在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO 时 ，得到蓝色溶液A，加入过量NaClO 时 ，得到无色溶液 B ，然后酸化之并加少量固体 Na2SO3 于B 溶液，则A的蓝色复现，当Na2SO3 过量时蓝色又褪去成为无色溶液C ，再加入NaIO3 溶液蓝色的A 溶液又出现。指出A﹑B﹑C各为何种物质，并写出各步的反应方程式。
12、解：A：I2 ；
B：NaIO3 ；
C：NaI
14-13写出碘酸和过量 H2O2 反应的方程式，如在该体系中加入淀粉，会看到什么现象？
13、解：HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O；如果在该体系中加入淀粉，溶液慢慢变蓝，后又褪色。
14-14写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式，并说明这种类型卤化物的共同特性。
14、解：（AlCl3）2；（AlBr3）2；（AlI3）2；分子中均含有配位键
14-15什么是多卤化物？与I3- 离子比较，形成Br3-﹑Cl3- 离子的趋势怎样？
14-16什么是卤素互化物？
（a）写出ClF3﹑BrF3 和 IF3 等卤素互化物中心原子杂化轨道，分子电子构型和分子构型。（b）下列化合物与BrF3 接触时存在爆炸危险吗？说明原因。
SbF5 ; CH3OH ; F2 ; S2Cl2（c）为什么卤素互化物常是反磁性共价型而且比卤素化学活性大？
14-17 实验室有一卤化钙，易溶于水，试利用浓H2SO4 确定此盐的性质和名称。
17、解：利用卤化物与浓硫酸反应的不同现象，可以鉴别。
14-18 请按下面的实例，将溴﹑碘单质﹑卤离子及各种含氧酸的相互转化和转化条件绘成相互关系图