完全互溶双液系气液平衡相图得绘制?
一.实验目得
1。测定常压下环己烷－乙醇二元系统得气液平衡数据,绘制沸点—组成相图。 2.掌握双组分沸点得测定方法,通过实验进一步理解分馏原理。 3。掌握阿贝折射仪得使用方法。 二.实验原理
两种液体物质混合而成得两组分体系称为双液系、根据两组分间溶解度得不同,可分为完全互溶、部分互溶与完全不互溶三种情况、两种挥发性液体混合形成完全互溶体系时,如果该两组分得蒸气压不同,则混合物得组成与平衡时气相得组成不同。当压力保持一定,混合物沸点与两组分得相对含量有关。
恒定压力下,真实得完全互溶双液系得气—液平衡相图(T －x ),根据体系对拉乌尔定律得偏差情况,可分为3类:
(1)一般偏差:混合物得沸点介于两种纯组分之间,如甲苯—苯体系,如图２。7(a)所示。
(２)最大负偏差:存在一个最小蒸汽压值,比两个纯液体得蒸汽压都小,混合物存在着最高沸点,如盐酸—水体系,如图２.7(b)所示。
(３)最大正偏差:存在一个最大蒸汽压值,比两个纯液体得蒸汽压都大,混合物存在着最低沸点如图2、７(c))所示。
图2。7 二组分真实液态混合物气—液平衡相图(T －x 图)
后两种情况为具有恒沸点得双液系相图、它们在最低或最高恒沸点时得气相与液相组成相同,因而不能象第一类那样通过反复蒸馏得方法而使双液系得两个组分相互分离,而只能采取精馏等方法分离出一种纯物质与另一种恒沸混合物、
为了测定双液系得T —x 相图,需在气－液平衡后,同时测定双液系得沸点与液相、气相得平衡组成、
本实验以环己烷-乙醇为体系,该体系属于上述第三种类型,在沸点仪(如图2、８)中蒸馏不同组成得混合物,测定其沸点及相应得气、液二相得组成,即可作出T —x 相图。
本实验中两相得成分分析均采用折光率法测定。
折光率就是物质得一个特征数值,它与物质得浓度及温度有关,因此在测量物质得折光率时要求温度恒定、溶液得浓度不同、组成不同,折光率也不同、因此可先配制一系列已知组成得溶液,在恒定温度下测其折光率,作出折光率-组成工作曲线,便可通过测折光率得大小在工作曲线上找出未知溶液得组成。
三.仪器与试剂
t A
t A
t A
t B
t B t B
t / o C
t / o C
t / o C
x B
x B
x B
A
B
A
A
B
B
(a)
(b)
(c)
x '
x '
沸点仪,阿贝折射仪,调压变压器,超级恒温水浴,温度测定仪,长短取样管。环己烷物质得量分数x环己烷为0、0.２、0。4、0。6、0、8、１.0得环己烷-乙醇标准溶液,已知101、325kＰａ下,纯环己烷得沸点为8０、1℃,乙醇得沸点为78。４℃。25℃时,纯环己烷得折光率为1.４２64,乙醇得折光率为1、3593、四。实验步骤:
1、环己烷-乙醇溶液折光率与组成工作曲线得测定
调节恒温槽温度并使其稳定,阿贝折射仪上得温度稳定在某一定值,测量环己烷-乙醇标准溶液得折光率。为了适应季节得变化,可选择若干温度测量,一般可选２5℃、３０℃、３5℃三个温度。
2、无水乙醇沸点得测定
将干燥得沸点仪安装好。从侧管加入约20mL无水乙醇于蒸馏瓶内,并使传感器(温度计)浸入液体内、冷凝管接通冷凝水。按恒流源操作使用说明,将稳流电源调至1。8－2、0A,使加热丝将液体加热至缓慢沸腾。液体沸腾后,待测温温度计得读数稳定后应再维持3～5min以使体系达到平衡。在这过程中,不时将小球中凝聚得液体倾入烧瓶。记下温度计得读数,即为无水乙醇得沸点,同时记录大气压力。
3、环己烷沸点得测定
同２步操作,测定环己烷得沸点。测定前应注意,必须将沸点仪洗净并充分干燥。
4。测定系列浓度待测溶液得沸点与折光率
同２步操作,从侧管加入约2０mＬ预先配制好得1号环己烷－乙醇溶液于蒸馏瓶内,并使传感器(温度计)浸入溶液内,将液体加热至缓慢沸腾。因最初在冷凝管下端内得液体不能代表平衡气相得组成,为加速达到平衡,须连同支架一起倾斜蒸馏瓶,使槽中气相冷凝液倾回蒸馏瓶内,重复三次(注意:加热时间不宜太长,以免物质挥发),待温度稳定后,记下温度计得读数,即为溶液得沸点。
切断电源,停止加热,分别用吸管从小槽中取出气相冷凝液、从侧管处吸出少许液相混液,迅速测定各自得折光率。剩余溶液倒入回收瓶。
按1号溶液得操作,依次测定2、3、4、5、６、7、8号溶液得沸点与气－液平衡时得气,液相折光率。
五.数据处理
阿贝折射仪温度: 29、１５℃大气压: 97、40 ｋPa
环己烷沸点: ７6。1 ℃无水乙醇沸点: 79、2 ℃
表1 环己烷－乙醇标准溶液得折光率
表2 环己烷－乙醇混与液测定数据
1、作出环己烷-乙醇标准溶液得折光率—组成关系曲线。
2、根据工作曲线插值求出各待测溶液得气相与液相平衡组成,填入表中。以组成为横轴,沸点为纵轴,绘出气相与液相得沸点－组成(T-x)平衡相图。
３。由图找出其恒沸点及恒沸组成。
答:由图知:恒沸点为57、2℃,恒沸点组成为x环己烷=0、81
六、注意事项
1。测定折光率时,动作要迅速,以避免样品中易挥发组分损失,确保数据准确、
2。电热丝一定要被溶液浸没后方可通电加热,否则电热丝易烧断,还可能会引起有机物燃烧,所以电压不能太大,加热丝上有小气泡逸出即可。
３、注意一定要先加溶液,再加热,取样时,应注意切断加热丝电源。
４.每次取样量不宜过多,取样管一定要干燥,不能留有上次得残液,气相部分得样品要取干净。
5.阿贝折射仪得棱镜不能用硬物触及(如滴管),擦拭棱镜需用擦镜纸
七.思考题
１.取出得平衡气液相样品,为什么必须在密闭得容器中冷却后方可用以测定其折射率？
答:因为折射率就是物质得一个特征数值,它与物质得浓度机温度有关,因此在测定物质得折光率时要求温度得恒定、过热时将导致液相线向高温处移动,气相组分含有得易挥发成份偏多,该气相点会向易挥发组分那边偏移。所以要在密闭容器中冷却、
2、平衡时,气液两相温度就是否应该一样,实际就是否一样,对测量有何影响?
答:平衡时温度应该一样,但实际上不一样,使蒸气还没有到达冷凝小球就因冷凝而成为液相。
3、如果要测纯环己烷、纯乙醇得沸点,蒸馏瓶必须洗净,而且烘干,而测混合液沸点与组成时,蒸馏瓶则不洗也不烘,为什么？
答:测试纯样时,如沸点仪不干净,所测得沸点就不就是纯样得沸点、测试混合样时,其沸点与气、液组成都就是实验直接测定得,绘制图像时只需要这几个数据,并不需要测试样得准确组成,也跟式样得量无关
4.如何判断气-液已达到平衡状态？
答:当液体沸腾时及温度不再变化稳定时气—液已达平衡态。
5。为什么工业上常产生95%酒精?只用精馏含水酒精得方法就是否可能获得无水酒精?
答:因为种种原因在此条件下,蒸馏所得产物只能得95％得酒精。不可能只用精馏含水酒精得方法获得无水酒精,95%酒精还含有５％得水,它就是一个沸点为得共沸物,在沸点时蒸出得仍就是同样比例得组分,所以利用分馏法不能除去５%得水。工业上无水乙醇得制法就是先在此基础上加入一定量得苯,再进行蒸馏。６、沸点测定时有过热现象与再分馏作用,会对测量产生何种影响？
答:根据相图测定原理,过热时将导致液相线向高温处移动,就就是向上移动。
分馏作用会导致出来得气相组分含有得易挥发成份偏多,该气相点回向易挥发组分那边偏移。就就是向左或向右偏移
7。绘制乙醇活度系数与摩尔分数关系曲线,由曲线可以得出什么结论？
答:乙醇得火毒系数随着摩尔分数得变大呈现先变小后边打得趋势。