第四章酸碱滴定法
习题4—1
4.1下列各种弱酸的pK已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK ；ba
⑴HCN(9.21) ；(2)HCOOH(3.74) ；(3)苯酚(9.95);⑷苯甲酸(4.21)。
■ R - - | _|解〔|)HCN的其辄碱CN的心=器=罟一百三⑷ 川
= 4. 79<>
(2)HCX)()H 的共辄碱HCOO 的= $ =严：,=
K.10 e
10 ltL2\pK b = 10.26fl
(3)苯酚的共樹碱的心=每=晋厶=出"化pKb = 4・0£
（4）牡屮酸的共純碱的Kh = = if *裁=10一寰’"* pKb =
*、 10
9.79.
3-的pK。求其共轭碱PO, K=7.20，pK=12.36K4.2 已知HPO 的p=2.12, p bi4a3aa42-- 的p K。和HPO HPO 的pK b344b22
解
K .i{}-11
K切=肝=亍|时=10 「J pK b|= L 64
K1 o N
10R P^S=6*80
g =巻二再“ = 10 ‘叫pAb^il. 88
4.3 已知琥珀酸（CHCOOH）（以HA 表示）的pK=4.19, pK=
5.57。试计算在
bi2ai22-2- 的分布系数S3和、HAHAA和3。若该酸的总浓度为时和pH4.885.00122、-1时的三种形式的平衡浓度。4.88= pH，求
L0.01mol •
解 用H?A 表示琥珀酸，设心0 和&分别为H.A JIA 和 A"的分布系数。
pH = 4. 88 时
彳_ ［叭
屮寸十十00
-I r\-4.8«X2
___________________ _ _________________________ =仃 1 4S
1O -4.88X2+ 10 4.19X 10 7
・88+ ]0 4・ 19 % 10"5. 57
-
(
01
=[H + ]2 + K
」HT + K “ K%
= ______________ 05X10" _____________________ 710
10 -4.«
8X 2_H10-4.19>< 10-4.88_|_ 10 -4.19X 1Q -5. 57 “
為=[H+]2+K J H T+K “ .
4.
憨十]0 -4，x ]0七57=°・ 1牡
_10
4.««X2_|_10
4.K»X 10
pll = 5. 0 时
82 =
[H gK 尹FHK 人
IQ-5.OX2
=
10 5OX2+1O 419X10'5-°-|-10 4-,9xio s -57=0,109
=7. 1 X 10 1 mol • L 1
[A? ] =5严 X 0. 01 mol • L ' X 0.145 = 1.4X10 1 mo 1 • L 1
10 4 ,9X 10 5 5
[H 卜]
［心 +・［屮］+心心
气；；幕紀；0"X102 = °・702
10-S .OX2+10
K 応2
4. 19
凡=[H 寸+ KJ[H 叮+心心
10 4-19X 10 557
—10 $0X2+10 19xiO-5.<>+]0 4.]9 X 10 5.57 =°-189 pH = 4. 88»CH 2A = O» 01 mol • L 〔时
[H?A]=CH ,A X $2 = 0. 01 mol • L 1 X0. 145
= 1.4X10 fol ・ L 1
[HA ] = 5/X® = 0・ 01 mol ・L 'X0. 710
4.4 分别计算HCO(pK=6.38 ,pK=10.25)在pH=7.10,8.32 及9.50 W, HCO ,33133222-2- S和S3 HCO。和CO的分布系数0332'1
解
並"Cii a co j+Dico;] + [c()i ]
「H
—[II 十T 十]十良®
K K
Hi H
[H，丁十K#i[H ]+K店乜
当pH=7. 10时和将[II ]与《八人代入以上各式，得J Z
Sj = Oi 19^| = 0, 81 - 讥=4. 5X10 ■ 当pll = 8.32时，按同样的方法计算•得
& = 0.01、^|=0. 98 •
当pH=9.5O时■按同样的方法计算•得
&= 6. 4X10 \ ^=0. 85 • 肌=0・I 5
4.5已知HOAc的pKa = 4.74, NH -HO的pKb=4.74。计算下列各溶液的pH值:
23-1-1 NH - HLO ; (2) 0.10 mol - ; (1) 0.10 mol - L HOAc 23-1 -1
NaOAcL ; (3) 0.15 mol - LClNH ⑷ 0.15 mol • 4 解（1）因为
cK,= \0— = 5.5X 10105
所以可按最简式计算:
[H ]=/&
pH = — ylg(cK a ) = — y10X 10 4 M ) = 2. 87 (2) 因为
cK\)= IO'5-74 > 10心，右=5.5 x io 3 > 105
内此可按最简式计算;
[OH ] = vcK {>
y!g (O. 10X10-, H ) = 2. 87
pOH= -ylg(cX\) = —
所以可按虽简式计算:
[屮]=^/恳
pll=-ylg(rKJ = -ylg(O. 15X 10 * w ) = 5. 04
(4) OAc
的心为
人 _ K '、• _ 10 '* _ 1Q 9.26 心―儿一10・小一1°
pll = l 1. 13
(3) NH£是弱酸.
K in
=2= W =10-9.26 a
Kb IO'*-71
因为
cK a = 0. 15 X 10 5〉ioK w 2.7 X 10" > 105
c 0. 1 5 疋=10・9.26
