盐类的水解
【知识精讲深化思维】
要点一：盐溶液的酸碱性
1、探究盐溶液的酸碱性
（1）用pH试纸（或pH计、指示剂）测定下表中各溶液的酸碱性
（2）盐的类型与溶液的酸碱性
2、盐溶液酸碱性的理论分析
（1）NH4Cl溶液
（2）CH3COONa溶液
（3）NaCl溶液
要点二：盐类的水解
1、概念
在水溶液中，盐电离产生的离子与水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。
2、实质
在水溶液中盐电离出的弱酸的阴离子与H＋结合(或弱碱的阳离子与OH－结合)破坏了水的电离平衡，水的电离程度增大，c(H＋)≠c(OH－)，使溶液呈碱性(或酸性)。
3、条件
可溶性盐中必须有弱酸阴离子或弱碱阳离子。
4、盐类的水解规律
有弱才水解，无弱不水解，谁强显谁性，同强显中性。
5. 盐类水解的特点
①可逆：水解反应是可逆反应。
②吸热：水解反应吸收热量。
③微弱：水解反应程度一般很微弱。
6、表示方法
（1）书写形式：盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用“
”连接，产物不标“↑”或“↓”。
（2）书写规律：
①多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主。
如CO 32－
水解的离子方程式为：
__________________________________________________________________
②多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完。
如Al 3+水解的离子方程式常写成： _____________________________________________________________________
④水解相互促进的盐 a. “完全水解”反应：
一种盐的阳离子与另一种盐的阴离子都能发生水解，两者混合，若两种离子水解趋于完全，此时用“=”连接反应物和生成物，水解生成的难溶物和气体可分别加“↓”“↑”。
如NaHCO 3与AlCl 3混合溶液反应的离子方程式：
____________________________________________________________________ b. “微弱水解”反应：
水解的阴、阳离子虽然相互促进反应，但水解程度仍然较小，不能趋于完全，其离子方程式书写同一般盐的水解离子方程式。
如NH 4Cl 和CH 3COONa 混合的离子方程式：
________________________________________________________________________________ 例题1-1、物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH 由小到大的顺序排列的是（ ） A ．Na 2CO 3 NaHCO 3 NaCl NH 4Cl B ．Na 2CO 3 NaHCO 3 NH 4Cl NaCl C ．（NH 4）2SO 4 NH 4Cl NaNO 3 Na 2S D ．NH 4Cl （NH 4）2SO 4 Na 2S NaNO 3
【解答】解：A ．Na 2CO 3、NaHCO 3均水解显碱性，碳酸钠水解程度大，碱性强，而NaCl 为中性，NH 4Cl 水解显酸性，为pH 由大到小的顺序排列，故A 不选；
盐的类型 实例 是否水解 水解离子 溶液的pH 对水的电离的影响 强酸强碱盐 NaCl 、K 2SO 4 不水解 无
pH=7 无
强酸弱碱盐 NH 4Cl 、CuSO 4、FeCl 3
水解 NH 4+、Cu 2+、Fe 3+ pH ＜7 促进水的电离
强碱弱酸盐
Na 2S 、Na 2CO 3、NaHCO 3 水解
S 2－
、CO 32―、HCO 3― pH ＞7 弱酸弱碱盐 CH 3COONH 4、
(NH 4)2S
水解
CH 3COO ―、NH 4+、
S 2―
——
B．Na2CO3、NaHCO3均水解显碱性，碳酸钠水解程度大，碱性强，而NaCl为中性，NH4Cl水解显酸性，pH的排列顺序为先小后大，故B不选；
C．（NH4）2SO4、NH4Cl均水解显酸性，硫酸铵中铵根离子浓度大，水解后酸性强，pH最小，而NaNO3为中性，Na2S水解显碱性，为pH由小到大的顺序排列，故C选；
D．（NH4）2SO4、NH4Cl均水解显酸性，硫酸铵中铵根离子浓度大，水解后酸性强，pH最小，而NaNO3为中性，Na2S水解显碱性，pH由大到小再变大后减小，故D不选；
故选：C。
变式训练1-1、等物质的量浓度的下列稀溶液：①CH3COONa溶液；②Na2CO3溶液；③X溶液；④Ba （OH）2溶液．它们的pH依次增大，则X溶液不可能是（）
A．氨水B．硅酸钠溶液C．NaOH溶液D．NaHCO3溶液
例题1-2、在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO32﹣+H2O⇌HCO3﹣+OH﹣．下列说法不正确的是（）
A．通入CO2，溶液pH减小
B．加入少量NH4Cl固体，平衡向正反应方向移动
C．慢慢升高温度，逐渐增大
D．加入NaOH 固体，溶液的K W=c（OH﹣）•c（H+）增大
【解答】解：A、碳酸钠溶液中通入CO2会发生反应生成碳酸氢钠，实质是二氧化碳消耗氢氧根离子，促使平衡正向移动，所以碱性减弱，溶液pH减小，故A正确；
B、加入氯化铵固体，根据铵根离子水解显示酸性，消耗氢氧根离子，平衡正向移动，故B正确；
C、水解平衡是吸热的，升高温度，水解平衡正向移动，碳酸氢根离子浓度增加，碳酸根离子浓度减小，比值变大，故C正确；
D、水的离子积是温度的常数，加入NaOH 固体，温度不变，水的离子积K W不变化，故D错误。
故选：D。
变式训练1-2、有①Na2CO3溶液②CH3COONa溶液③NaOH溶液各25mL，物质的量浓度均为0.1mol/L，下列说法正确的是（）
A．3种溶液pH的大小顺序是③＞②＞①
B．若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②
C．若分别加入25 mL 0.1 mol/L盐酸后，pH最大的是①
D．3种溶液中，由水产生的c（H+）大小顺序是①＞③＞②
要点三：盐类的水解的影响因素
1、内因
盐本身的性质。
组成盐的酸根离子对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。
2、外因
①温度：水解是吸热反应，故升高温度，水解程度增大；反之，则减小。
②浓度：增大盐溶液的浓度，水解平衡向右移动，但水解程度减小；
加水稀释可以促进水解，使平衡右移，水解程度增大。
③酸碱性：向盐溶液中加H+，可以促进阴离子的水解，抑制阳离子的水解；
向盐溶液中加OH-，可以促进阳离子的水解，抑制阴离子的水解。
以CH3COONa为例探究外界因素对盐类水解的影响：
条件
C
（CH3COO-
）
C
（CH3COO
H）
C（OH-）C（H+）pH 水解程度
升温减小增大增大减小增大增大加H2O 减小减小减小增大减小增大
加CH3COOH 增大增大减小增大减小减小加
CH3COONa
增大增大增大减小增大减小加HCl 减小增大减小增大减小增大加NaOH 增大减小增大减小增大减小
例题3-1、如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01mol•L﹣1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，烧杯②中不加任何物质，向烧杯③中加入NH4NO3晶体．（1）含酚酞的0.01mol•L﹣1 CH3COONa溶液显浅红色的原因为（用离子方程式表示）．
（2）实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是．A．水解反应为吸热反应B．水解反应为放热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量D．NH4NO3溶于水时吸收热量
（3）向0.01mol•L﹣1 CH3COONa溶液中分别加入少量NaOH固体、浓盐酸、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO﹣水解平衡移动的方向分别为、、、（填“左”“右”或“不移动”）．
解：（1）醋酸根离子水解溶液呈碱性，溶液呈红色，CH3COO﹣+H2O⇌CH3COOH+OH﹣使溶液显碱性，故答案为：CH3COO﹣+H2O⇌CH3COOH+OH﹣；
（2）实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，向烧杯①中加入生石灰与水反应生成氢氧化钙，放热，溶液红色加深，向烧杯③中加入NH4NO3晶体溶解后，铵根离子水解显酸性，和氢氧根离子反应促进醋酸根离子水解，溶液碱性减弱，颜色变浅；
A、水解反应是吸热反应，故A正确；
B、水解反应是吸热反应，故B错误；
C、NH4NO3溶于水时吸热，故C错误；
D、NH4NO3溶于水时吸收热量，故D正确；
故选AD；
（3）向0.01mol•L﹣1CH3COONa溶液中存在水解平衡，CH3COO﹣+H2O⇌CH3COOH+OH﹣使溶液显碱
性；加入少量浓盐酸平衡正向进行、加入NaOH固体平衡左移、加入Na2CO3固体溶解后碳酸根离子水
解显碱性使水解平衡左移；FeSO4的溶液中，亚铁离子会结合氢氧根离子，平衡正向进行，
故答案为：左；右；左；右．
变式训练3-1、浓度均为0.1mol/L的以下几种溶液：①NH4Cl；②NH3•H2O；③NH4HSO4；④（NH4）
SO4；⑤NH4HCO3；⑥（NH4）2CO3；⑦（NH4）2Fe（SO4）2，NH4+浓度由大到小的顺序是（）2
A．④⑥⑦②③①⑤B．②⑤①③⑥④⑦C．⑥④⑦①⑤②③D．⑦④⑥③①⑤②
变式训练3-2、一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是（）
A．pH=5的H2S溶液中，c（H+）=c（HS﹣）=1×10﹣5mol•L﹣1
B．pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1
C．pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c（Na+）+c（H+）=c（OH﹣）+c（HC2O4﹣）
D．pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的c（Na+）：①＞②＞③
要点四：盐类的水解的应用
1、盐类的水解在日常生活中的应用
（1）去污：热的纯碱水溶液去污能力较强，这是因为加热可使CO32-的水解程度增大，因而溶液碱性增强，去污能力增强。
（2）净水：明矾用于净水，这是因为Al3+水解产生的氢氧化铝胶体具有吸附性，水解的离子方程式为：Al3++3H2O⇋Al（OH）3+3H+，铁盐也具有类似的性质，也可以用于净水。
（3）灭火：泡沫灭火器内装有饱和的Al2（SO4）3溶液和NaHCO3溶液，它们分别在不同的容器中。
当两溶液混合后，发生反应Al3++3HCO3-====Al（OH）3↓+3CO2↑，灭火器内压强增大，CO2、H2O、
Al（OH）3一起喷出，覆盖在着火的物质上，使火焰熄灭。
2、盐类的水解在农业生产中的应用
长期施用（NH4）2SO4,因NH4+的水解而使土壤的酸性增强：NH4++H2O⇋NH3.H2O+H+。
草木灰不能与
铵态氮肥混用，因草木灰的主要成分为K2CO3，属强碱弱酸盐，水解显碱性：CO32-+H2O⇋HCO3-+OH-，
生成的OH与NH4+发生反应：NH4++OH-====NH3↑+H2O，使氮肥肥效损失。
3、盐类水解在工业生产中的应用
制备无机化合物：TiCl4+（x+2）H2O（过量）⇋4HCl+Ti2O.xH2O经焙烧得TiO2。
4、离子共存的判断
Al3+与AlO2-、CO32-、HCO3-、S2-等因相互促进水解而不能大量共存
例题4-1、FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3
高效，且腐蚀性小，请回答下列问题：
（1）FeCl3净水的原理是，FeCl3溶液腐蚀钢铁设备，除H+作用外，另一主要原因是（用离子
方程式表示）；
（2）为节约成本，工业上用NaClO3氧化酸性FeCl2废液得到FeCl3。
①若酸性FeCl2废液中c（Fe2+）=2.0×10﹣2mol•L﹣1，c（Fe3+）=1.0×10﹣3mol•L﹣1，c（Cl﹣）=5.3×10﹣2mol•L ﹣1，则该溶液的pH约为；
②完成NaClO3氧化FeCl2的离子方程式：
ClO3﹣+Fe2++=Cl﹣+Fe3++
（3）FeCl3在溶液中分三步水解：
Fe3++H2O⇌Fe（OH）2++H+K1
Fe（OH）2++H2O⇌Fe（OH）2++H+K2
Fe（OH）2++H2O⇌Fe（OH）3+H+K3
以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是。
通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为：
xFe3++yH2O⇌Fe x（OH）y（3x﹣y）++yH+
欲使平衡正向移动可采用的方法是（填序号）。
a．降温b．加水稀释c．加入NH4Cl d．加入NaHCO3
室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是；
（4）天津某污水处理厂用聚合氯化铁净化污水的结果如图所示，由图中数据得出每升污水中投放聚合氯化铁[以Fe（mg•L﹣1）表示]的最佳范围约为mg•L﹣1。
【解答】解：（1）Fe3+水解生成的Fe（OH）3胶体粒子能吸附水中的悬浮杂质，可起到净水的作用；钢铁设备中的Fe会与铁离子反应生成亚铁离子，离子方程式是：2Fe3++Fe=3Fe2+，
故答案为：Fe3+水解生成的Fe（OH）3胶体粒子能吸附水中的悬浮杂质；2Fe3++Fe=3Fe2+；
（2）①根据电荷守恒：c（Cl﹣）=2c（Fe2+）+3c（Fe3+）+c（H+）（酸性溶液中OH﹣浓度很小，在这里可以忽略不计），则c（H+）=c（Cl﹣）﹣2c（Fe2+）﹣3c（Fe3+）=1.0×10﹣2mol•L﹣1，则溶液pH=﹣lg1.0×10﹣2=2，
故答案为：2；
②氯酸钠氧化酸性的氯化亚铁，则反应物中有氢离子参加，则生成物中有水生成，Cl元素的化合价从+5价降低到﹣1价，得到6个电子，而Fe元素的化合价从+2价升高到+3价，失去1个电子，根据得失电子守恒，则氯酸根离子的系数为1，Fe2+的系数为6，则铁离子的系数也是6，氯离子的系数是1，根据电荷守恒，则氢离子的系数是6，水的系数是3，配平后离子方程式为：ClO3﹣+6Fe2++6H+=Cl﹣+6Fe3++3H2O，
故答案为：1；6；6H+；1；6；3H2O；
（3）铁离子的水解分为三步，且水解程度逐渐减弱，所以水解平衡常数逐渐减小，则K1＞K2＞K3；
控制条件使平衡正向移动，使平衡正向移动，因为水解为吸热反应，所以降温，平衡逆向移动；加水稀释，则水解平衡也正向移动；加入氯化铵，氯化铵溶液为酸性，氢离子浓度增大，平衡逆向移动；加入碳酸氢钠，则消耗氢离子，所以氢离子浓度降低，平衡正向移动，故选bd；
从反应的离子方程式中可知，氢离子的浓度影响高浓度聚合氯化铁的生成，所以关键步骤是调节溶液的pH，
故答案为：K1＞K2＞K3；bd；调节溶液的pH；
（4）由图象可知，聚合氯化铁的浓度在18～20 mg•L﹣1时，去除率达到最大值，污水的浑浊度减小，故答案为：18～20．
变式训练5、下列应用与盐类的水解无关的是（）
A．纯碱溶液可去除油污
B．NaCl可用作防腐剂和调味剂
C．TiCl4溶于大量水加热制备TiO2
D．FeCl3饱和溶液滴入沸水中制Fe（OH）3胶体
要点四：溶液中离子浓度大小的比较方法
1、多元弱酸溶液
根据多步电离分析。
例如：在HPO溶液中，c（H+）>c（H2PO4-）>c（HPO42-）>c（PO43-）>c（OH-）。
2、多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根的分步水解分析。
例如：在NaCO溶液中，c（Na+）>c（CO32-）>c（OH-）>c（HCO3-）。
3、多元弱酸的酸式盐
要考虑酸式盐酸根离子的电离程度与水解程度的相对大小，如HCO以水解为主，NaHCO3溶液中c （Na+）>c（HCO3-）>c（OH-）>c（H+）>c（CO2-）；而HSO以电离为主，NaHSO溶液中c（Na+）>c （HSO3-）>c（H+）>c（SO32-）>c（OH-）。
中学阶段呈酸性的酸式盐溶液有：NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4（电离大于水解）。
其他酸式盐溶液一般呈碱性（水解大于电离）。
4、不同溶液中同一离子浓度大小的比较
要分析溶液中其他离子的影响。
例如：在相同的物质的量浓度的下列溶液中：a.NH4Cl b.CH3COONH4
c.NH4HSO4，c（NH4+）由小到大的顺序是c>a>b。
5、混合溶液中各离子浓度的大小比较
根据电离程度、水解程度的相对大小分析。
（1）分子的电离大于相应离子的水解。
例如：等物质的量浓度的NHCl与NH.HO的混合溶液中，c （NH4+）>c（Cl-）>c（OH-）>c（H+）；等物质的量浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中，c（CH3COO-）>c（Na+）>c（H+）>c（OH-）。
（2）分子的电离小于相应的离子的水解。
例如：等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合液中，各离子浓度的大小顺序为c（Na+）>c（CN-）>c（OH-）>c（H+）
（3）两种溶液中混合后若发生化学反应，则优先考虑化学反应，后考虑水解或电离的问题。
如将0.2mol/LCH3COONa溶液与0.1nol/LHCl溶液等体积混合时，由于发生化学反应HCl+CH3COONa→CH3COOH+NaCl，所以混合液实际上是CH3COONa、CH3COOH和NaCl的混合溶液且三者浓度相等。
由于CH3COOH的电离程度大于CH3COO-水解程度，故离子浓度大小顺序为c （Na+）>c（CH3COO-）>c（Cl-）>c（H+）>c（OH-）。
2、用守恒规律进行比较
（1）电荷守恒
在电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈现电中性的，即阳离子所带的正电荷的总数等于阴离子所带的负电荷的总数。
如：在NaHCO3溶液中存在着Na+、CO32﹣、HCO3﹣、H+ 、OH-，必存在以下关系：；
（2）物料（原子）守恒
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但原子总数是守恒的，如K2S溶液中S2-、HS-都能水解，故硫元素以S2-、HS-、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：。
（3）质子守恒
任何溶液中，任何水溶液中水电离出的OH－与H+的量总是相等的。
若水电离出的H+或OH－被其他离子结合，或者是其他离子电离出H+或OH－，则要考虑这种影响。
如NaHCO3溶液中，
HCO3-+H2O HCO3-+OH-，
HCO3-CO32-+H+
溶液中的H+既有由水电离出的，还有HCO3—电离出的，故存在：
C(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)－c(CO32-)
注意：将原子守恒式与电荷守恒式进行适当的数学运算也可得出质子守恒。
总结：理清一条思路，掌握分析方法
【小试牛刀】
判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。
（1）NaHCO3的水解离子方程式：HCO32-+H2O H3O+ + CO32-；（）
（2）能水解的盐溶液一定成酸性或碱性。
（）
（3）PH=5的NH4Cl溶液与PH=5的盐酸中，水电离出的c(H+)都等于1×10-9，mol/L。
（）（4）盐溶液呈酸性，一定是强酸弱碱盐水解引起的。
（）
（5）物质的量浓度相等的Na2CO3和CH3COONa溶液中，Na2CO3溶液的PH大。
（）
答案:：(1)×(2)×(3)×(4)×(5)√
例题5、有4种混合溶液，分别由等体积0.1mol•L﹣1的两种溶液混合而成，①NH4Cl与CH3COONa ②NH4Cl与HCl ③NH4Cl与NaCl ④NH4Cl与NH3•H2O（混合液呈碱性）．下列各项排序正确的是（）
A．pH：②＜①＜③＜④B．溶液中c（H+）：①＜③＜②＜④
C．c（NH4+）：①＜③＜②＜④D．c（NH3•H2O）：①＜③＜④＜②
解：A、酸性越强，PH越小，四种混合物中，②NH4Cl与HCl 的PH最小，④NH4Cl与NH3•H2O的PH最大，①NH4Cl与CH3COONa 的溶液显示中性，③NH4Cl与NaCl 显示酸性，故正确PH关系应该为：②＜③＜①＜④，故A错误；
B、c（H+）=10﹣PH溶液中c（H+）越大，PH越小，借助上一选项可知，c（H+）正确顺序为：④＜①＜③＜②，故B错误；
C、四种溶液中，④NH4Cl与NH3•H2O的c（NH4+）最大，＞0.1mol•L﹣1；其次是②NH4Cl与HCl，接近0.1mol•L﹣1；①NH4Cl与CH3COONa，发生了双水解，铵离子浓度最小，所以正确排序为：①＜③＜②＜④，故C正确；
D、由于④NH4Cl与NH3•H2O中，氨水是弱电解质，部分电离，c（NH3•H2O）最大，其次是①NH4Cl 与CH3COONa，发生了双水解，NH4+的水解程度稍大；氨水浓度最小的是②NH4Cl与HCl，几乎没有氨水存在，所以氨水浓度大小顺序为：②＜③＜①＜④，故D错误；
故选C．
例题6、现有a mol/L NaX和b mol/L NaY两种盐溶液．下列说法不正确的是（若是溶液混合，则忽略混合时的体积变化）（）
A．若a=b且pH（NaX）＞pH（NaY），则酸性HX＞HY
B．若a=b且c（X﹣）=c（Y﹣）+c（HY），则酸性HX＞HY
C．若a＞b且c（X﹣）=c（Y﹣），则酸性HX＜HY
D．若a=0.1mol/L且两溶液等体积混合，则c（X﹣）+c（HX）=0.1mol/L
解：A、根据酸越弱，越水解可知，若a=b，则pH（NaX）＞pH（NaY），则酸性：HX＜HY，故A 错误；
B、若a=b且c（X﹣）=c（Y﹣）+c（HY），则HX是强酸，HY是弱酸，酸性HX＞HY，故B正确；
C、若a＞b且c（X﹣）=c（Y﹣），说明NaX水解，NaY不水解或是NaX水解程度大于NaY，酸越弱，越水解，所以酸性HX＜HY，故C正确；
D、两种溶液混合以前，c（X﹣）+c（HX）=0.1mol/L，混合后的体积是混合前的两倍，所以c（X﹣）+c（HX）=0.05mol/L，故D错误．
故选AD．
变式训练5、室温下有下列四种溶液：①0.1mol/L氨水；②0.1mol/L NH4Cl溶液；③混合溶液：盐酸和NH4Cl的浓度均为0.1mol/L；④混合溶液：NaOH和氨水的浓度均为0.1mol/L．四种溶液中c（NH4+）由大到小排列正确的是（）
A．②③④①B．②①③④C．③②④①D．③②①④
变式训练6、下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）
A．在0.1mol•L﹣1NaHCO3溶液中：c（Na+）＞c（HCO3﹣）＞c（CO32﹣）＞c（H2CO3）
B．在0.1mol•L﹣1Na2CO3溶液中：c（OH﹣）﹣c（H+）=c（HCO3﹣）+2c（H2CO3）
C．向0.2 mol•L﹣1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol•L﹣1NaOH溶液：c（CO32﹣）＞c（HCO3﹣）＞c（OH ﹣）＞c（H+）
D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7，c（Na+）=0.1mol•L﹣1]：c（Na+）=c（CH3COO ﹣）＞c（CH3COOH）＞c（H+）=c（OH﹣）。
