GC-NPD 法测定复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯
赖毅东1，彭喜春2
（1.东莞市质量计量监督检测所，广东 东莞 523120）(2.暨南大学食品科学与工程系，广东 广州 510632）
摘要：复合薄膜食品包装袋若采用聚氨酯型粘合剂含甲苯二异氰酸酯（TDI ），后者会迁移至食品中并水解生成具有致癌性的2,4-二氨基甲苯（TDA ）。本文采用GC-NPD 法测定复合食品包装袋中的2,4-二氨基甲苯（TDA ）的分析方法，结果显示：在0.288 μg/L~10 mg/L 范围内，线性方程为Y =2×106X +4069.4，R =0.9999，呈现良好的线性关系，方法检测限为0.288μg/L ，平均回收率为99.47%，RSD =1.4%。该法在检测限，方法稳定性，准确性和简便性方面都较GB/T5009.119 GC-ECD 国标方法有明显的优势。
关键词：复合食品包装袋；2，4－二氨基甲苯（TDA ）；GC-NPD 法 中图分类号：TS206；文献标识码：A ；文章篇号
:1673-9078(2009)01-0096-03
Determination of 2,4-Diaminomethylbezen in Compound Food Pack by
GC-NPD
LAI Yi-dong 1, PENG Xi-chun 2
(1.Detection Institute of Quality and Measure Intendance, Dongguan 523120, China) (2.Department of Food Science and Engineering, Jinan University, Guangzhou 510632, China)
Abstract: Polyurethane adhesive in food pack contains Toluenediisocyanateed (TDI) which can release to food and be hydrolyzed to cacergenic diaminomethylbezen (TDA). A novel GC-NPD method for determination of 2, 4-TDA in compound food pack was developed in this paper. Within the linear range of 0.288μg/L ～10 mg/L, the linear equation is Y=2E+06X +4069.4 (R = 0.9999). The determination limit, recovery rate and RSD of the method were 0.288μg/L, 99.47%, and 1.4%, respectively. This method is more stable, accurate and simple thanGB/T5009.119 GC-ECD.
Key words: Compound food pack, diaminomethylbezen, GC-NPD method
随着人民生活水平的提高，食品包装材料卫生安全日益受到关注。复合薄膜食品包装袋若采用聚氨酯型粘合剂，会带来甲苯二异氰酸酯（TDI ），在食品蒸煮时，TDI 会迁移至食品中并水解生成具有致癌性的2,4-二氨基甲苯（TDA ）。研究表明，当吸入、食入或经皮肤吸收此有机物后，对粘膜、呼吸道及皮肤有刺激作用，可引起湿疹、类似丹毒的痂皮，中毒表现有支气管炎、气管炎、喘息等[1]。现有用于检测TDA 的国际方法存在一定的不足[2]。
1 仪器和试剂
1.1 仪器
气相色谱仪：美国Thermo Finnigan Trace GC ultra 具氮磷检测器(NPD)，AS3000自动进样器。DB-17MS 色谱柱(Length 30m, I.D.0.25mm,Film0.25µm)；恒温烘箱；(KD) 浓缩器。岛津气相色谱仪GC-14B 具电子俘获检测器(ECD)，色谱柱：玻璃柱ø3×2m,固定相2%OV-17，60-80目硅藻土。 本试验利用二氨基甲苯具有氮元素的特点，采用氮磷检测器(NPD)这一特异检测器测定，试验结果重现性好，最低检测限为0.288μg/L ，满足食品包装材料卫生检验要求。目前尚无用氮磷检测器(NPD)法测定2,4-二氨基甲苯含量的相关资料报道。 收稿日期:2008-08-07，改回日期：2008-08-19
基金项目：广东省自然科学基金（06300551）
作者介绍：赖毅东(1977-)，男，硕士,工程师,主要从事食品安全检测研究 通讯作者：彭喜春
1.2 试验试剂
二氯甲烷(分析纯)；无水硫酸钠；20g/L 碳酸氢钠溶液；二氨基甲苯(2,4-二氨基甲苯，纯度98%)。
标准贮备溶液：准确称取2,4-二氨基甲苯10 mg(10±0.01 mg)移入100 mL 容量瓶中，加二氯甲烷至刻度，此时2,4-二氨基甲苯含量为100 μg/L ，贮于冰箱中保存备用。 2 样品前处理
96
2.1 试料制备
未装过食品的包装袋用蒸馏水洗3次，淋干。装过食品的包装袋剪口，将食品全部移出，用清水冲洗至无污物，再用蒸馏水冲洗三次，淋干按2 mL/cm 2计算装入蒸馏水，热封口。将上述热封口后的包装袋，置于预先调至100±5 ℃烘箱内，恒温60 min ，取出自然放冷至室温，剪开封口，将水移入干燥的烧杯中备用。量取试样50.0 mL ，置于分液漏斗中，用10 mL 二氯甲烷分别萃取2次，每次萃取5 min ，静置10 min 合并2次萃取液，在分液漏斗下口放干燥滤纸，以便除去萃取液中水分将萃取液移入KD 浓缩器中，在40 ℃水浴中浓缩至约2 mL ，放冷，供测定用。
2.2 气相色谱条件
NPD 法：不分流进样模式，不分流时间0.75 min ；进样口温度280 ℃，流量为2 mL/min ；柱温采用程序升温，初始温度120 ℃，保持1 min ；以30 ℃/min 的速度升至240 ℃，在240 ℃处保持5 min ；载气为N 2，载气流量2 mL/min （恒流模式）；氢气延时4 min 。
ECD 法：柱温170 ℃，汽化室温度280 ℃，载气流速40 mL/min 。 2.3 测定
抽取1μL 试液注入气相色谱仪中按2.2色谱条件测定，量取峰面积，外标法定量。 3 结果与讨论
3.1 GC-NPD 法与GB/T5009.119 GC-ECD 法比较
分别注射浓度为2 μg/mL 的2,4-二氨基甲苯标准溶液1 μL 进氮磷检测器（NPD ）和电子俘获检测器(ECD)中，图谱见图1和图2。
从图1、图2知，GC-NPD 待测成分的保留时间为5.85 min 。GC-ECD 法待测成分的保留时间为0.93 min 。
众所周知, 在气相色谱检测中采用电子俘获检测器( ECD)时，需要特别注意样品溶剂对检测过程中目标物质峰形的影响。GB /T5009 119 方法采用二氯甲烷做溶剂，在采用电子俘获检测器的实际检测过程中，测试中所使用的溶剂二氯甲烷电负性很强，不可避免地会出现宽溶剂峰的现象，并往往造成溶剂峰吞没待测物质峰的情况(图2)。即使在试验中采用溶剂转换的方法处理，残留的二氯甲烷也易对电子俘获检测器（ECD ）造成污染，对试验结果测定的稳定性和准确性影响严重。
结果表明，因为氮磷检测器（NPD ）仅对含氮元素化合物的特异性响应，在实验中可直接用二氯甲烷，
作为溶剂，试验简单快速，干扰少，实验结果令人满意。
图1 2,4-二氨基甲苯标准色谱图（NPD 检测器） Fig.1 Chromagram of 2, 4- Diaminomethylbezen standard
(NPC Detector)
图2 2,4-二氨基甲苯标准色谱图（ECD 检测器） Fig.2 Chromagram of 2, 4- Diaminomethylbezen standard
(ECD Detector)
3.2 GC-NPD 法标准曲线与定量分析
临用前，取不同量的2, 4 -二氨基甲苯标准工作液，以二氯甲烷为溶剂配制标准系列溶液，分别吸取1 μL 注入仪器中进行测定。绘制峰面积对浓度(μg/mL)的标准曲线（图3），建立线性回归方程。实验发现，在0.288 μg/L~10 mg/L 范围内，线性方程为Y = 2×106X +4069.4，呈现良好的线性关系：R = 0.9999。
图3 2,4-二氨基甲苯标准曲线
Fig.3 Standard curve of 2, 4- Diaminomethylbezen
在相同条件下，吸取样品试液1μL 进行GC-NPD 中测定，测定峰面积，用标准曲线法定量与标准曲线比较。
3.3 检测限
测量0.065 μg/mL 2,4－二氨基甲苯标准S/N
97
