lnC'M ( D )电池工作后，阳极附近： C M C M阴极附近： CD CD35电极电位为E E A(K) A(K)RT nF ln C M( D )故超电压为 d | E ( K A膜阻超电压ηr) E3OHZn2OHZn

每天进步一点点……一些金属在某些介质中的平衡电位每天进步一点点……腐蚀电位序的作用：预测在实际条件下发生腐蚀的行为。 腐蚀介质发生变化，金属的电极电位序也会跟着发生改变，如在标准电位序中，Al为-1.66v， Zn为-0.76v，Al较Zn

←]babc∣E－Ecorr∣（100/n）mvia = icorr ⋅ exp ic = icorr ⋅ exp2.303( E − Ecorr )→ba − 2.303( E − Ecorr )←bc建立腐蚀电极上的动力学方程式2 腐蚀

电化学腐蚀动力学 20世纪40年代末50年代初发展起来的电化学动力学是研究非平衡体系的电化学行为及动力学过程的一门科学，它的应用很广，涉及能量转换(从化学能、光能转化为电能)、金属的腐蚀与防护、电解以及电镀等领域，特别在探索具有特殊性能的新

这种电极系统的主要特征是：伴随着电荷在两相之间的转 移，不可避免地同时会在两相的界面上发生物质的变化——由 一种物质变为另一种物质，即化学变化。如果相接触的两个相都是电子导体相，则在两相之间有电 荷转移时，只不过是电子从一个相穿越界面进入另

3940由于41浓度极化对电化学极 化的影响电极反应进行时，电极表面附近的反应物和产物浓度或多或少总 会发生一些变化，电化学极化和浓度极化往往同时存在 电化学极化时，阴极反应电流密度与过电位的关系：如果扩散过程也是速度控制步骤之一42电化学

Fe3+ + e → Fe 2+NO3 + 2 H + + 2e → NO2 + H 2ORO + 4 H + + 4e → RH 2 + H 2O材料的腐蚀与防护极化第 二 章 电 化 学 腐 蚀 原 理 当电极上有净电流通过时，电极电位

阳极极化：金属腐蚀原电池有电流通过后引起阳极电极电位向正的方向移动的现象。阴极极化：金属腐蚀原电池有电流通过后引起阴极电极电位向负的方向移动的现象。① 阳极极化的原因在金属阳极上产生极化的原因有三个：—— 阳极活性极化：金属电离产生离子的速

三、金属氧化的动力学 高温氧化的基本过程 1. 金属离子单向向外扩散，在氧化物－ 气体界面上反应 2. 氧单向向内扩散，在金属－氧化物界 面上反应 3. 两者相向扩散，二者在氧化膜中相遇 并反应金属氧化的动力学曲线氧化物膜生长规律 ����

(1) 活化极化(2) 浓差极化阴极：电子流入电极速度大，负电荷积累只要消耗电子的过程受到阻滞都会引起阴极极化 Nhomakorabea. 极化曲线实验表明，过电势是随通过电极的电流密度不同而 不同的。电流密度越大，过电位绝对值越大。超电势

a＝a+blnia: 电化学极化过电位a、b：Tafel常数 i：电流密度常数a与电极材料、表面状态、溶液组成及温度有关 物理意义是单位电流密度时的过电位 常数b与材料关系不大，对于大多数的金属来说相差 不多,在常温下接近于0.050 V作

第三章电化学腐蚀动力学 §3-1 电化学腐蚀过程——电极过程动力学基础 一. 电极过程的特征[1] 电化学腐蚀本质上是一种电极过程。 电化学反应是在两类导体界面上发生的有电子参加的氧化反应或还原反应。电极本身既是传递电子的介质，又是电化学反

（2）浓差极化过电位浓差极化极限电流密度iL（以阴极极化为例）iLnFD C—扩散层厚度C—溶液本身氧浓度 D—扩散系数 F—法拉第常数 n—物质的克当量温度降低，扩散系数D减小，iL减小，腐蚀速率变慢； 反应物浓度降低，腐蚀速率变慢； 通

20§2.3 腐蚀电池及工作历程工业用的金属总是含有少量的杂质，其电位常与金属不同。工业中常用 的合金往往是多相组成，不同相的电位往往也不一样。 当含杂质的金属或多相合金浸在某种电解质溶液中时，其表面会形成许多由微小的阴极和阳极组成的短路原

第四章电化学腐蚀反应动力学热力学方法研究是判断腐蚀的倾向性和限度以及所涉及的能量转换问题，而与腐蚀速度无关。然而人们最关心的还是腐蚀速度。有些金属如铝等的腐蚀倾向 很大，但实际的腐

iA( EaQ)= ia( EaN)- ic( EaF)5实测极化曲线与理想极化曲线的比较当iC= ic(体系电位达到Ec0)或iA= ia (体系电位达到Ea0)时，进一步增加阴

腐蚀电池的构成腐蚀电池的特点：1、 腐蚀电池的阳极反应是金属的氧化反 应，结果造成金属材料的破坏。 2、腐蚀电池是短路的原电池，电池反应 是以最大限度的不可逆方式进行的,电 池产生

ocoa(o ccorIcorc aIcorao aIcor) Icoro ccor是阴极极化曲线的斜率的绝对值，叫阴极Icor 极化率，记为Pc，表示阴极反应的阻力。a oaIc

O2 扩散层界面溶液金属微阴极氧向微阴极扩散途径示意图一、基本概念1.扩散通量(The flux or the rate of diffusion) 扩散通量——单位时间内通过单位

例如把一铁片浸到盐酸溶液中，就可见到有氢气放出， 并以相同于氢放出的速率将铁溶解于溶液中，即铁发生 了腐蚀。又如把一紫铜片置于无氧的纯盐酸中时，却不 发生铜的溶解，也看不到有氢气拆