附件2：
化妆品中汞的检测方法（全自动测汞仪法）
（征求意见稿）
1 范围
本方法规定了采用全自动测汞仪法测定化妆品中总汞的含量。
本方法适用于化妆品中总汞的测定。
2 方法提要
直接称取样品于样品舟中，经自动进样器导入干燥分解炉中，进行干燥、分解、热分解的产物进入催化管催化、汞蒸气进行金汞齐反应，随后高温解析，最后在254nm处以冷原子光谱法测得的荧光值与汞含量做标准曲线，以标准曲线法计算含量。
本方法的检出限为0.1ng，定量下限为0.3 ng；取样量为0.1 g时，检出浓度为1ng/g，最低定量浓度为3ng/g。
3 试剂和材料
除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。
3.1 重铬酸钾。
3.1.1 饱和重铬酸钾溶液：称取200g重铬酸钾（3.1）溶于1L水中。用于吸收废气汞。3.2 硝酸（优级纯）。
3.2.1 1%硝酸溶液：取10ml硝酸（3.2）用水稀释至1L。
3.3 汞标准物质[ρ（Hg）=1000μg/ml]，国家标准物质（GW08617）。
3.3.1 汞标准储备溶液[ρ（Hg）=10μg/ml]：取汞标准溶液（3.3）1.0ml置于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液（3.2.1）稀释至刻度，混匀。
3.4 高纯氧气，纯度不低于99.95%。
4 仪器和设备
4.1 全自动测汞仪。
4.2 电子天平。
4.3 样品舟包括镍舟和石英舟，使用前于650℃马弗炉中灼烧1小时，使本底荧光值降至0.0030以下。
5 分析步骤
5.1 标准溶液的制备
5.1.1 低浓度标准系列：由汞标准储备溶液[ρ（Hg）=10μg/ml]（3.3.1）用1%硝酸（3.2.1）依次稀释成0、1.0、5.0、10.0、25.0、50.0ng/ml标准系列。
5.1.2 中浓度及高浓度标准系列：由汞标准溶液[ρ（Hg）=10μg/ml]（3.3.1）用1%硝酸（3.2.1）依次稀释成0、50、100、150、200及250、500、750、1000、1500 ng/ml标准系列。
5.2 仪器参考条件：
表1 干燥及分解的时间与温度程序表
时间（s）温度（℃）
10 200
60 200
90 650
90 650
最低测量温度250℃，吹扫时间60s，汞齐化时间12s，记录时间30s，载气高纯氧气压力为0.4Mpa。
5.3测定
5.3.1依次取低浓度标准系列（5.1.1）各100μl于石英舟中进行测定，100μl标准溶液中汞含量分别为0、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0ng。以荧光值为纵坐标，汞含量为横坐标绘制低浓度标准曲线。依次取中浓度及高浓度标准系列（5.1.2）各100μl于石英舟中进行测定，100μl 标准溶液中汞含量分别为0、5、10、15、20及25、50、75、100、150ng。以荧光值为纵坐标，汞含量为横坐标绘制中浓度及高浓度标准曲线。
5.3.2称取样品0.1g（准确至0.0001g）于事先处理好的样品舟（4.3）中，由自动进样器导入干燥分解炉中，按（5.2）仪器参考条件进行测定。测量时首选低浓度标准曲线，如果超线性，再选择中浓度或高浓度标准曲线。
6 分析结果的表述
6.1 计算
测量结果由数据处理终端直接读取或通过以下公式计算
()
a b
y Hg
x -
= (1)
式中：x(Hg) ——样品中汞的质量，ng
y ——测定的荧光值； a ——标准曲线的斜率； b ——标准曲线的截距。
()6
101000)(⨯⨯=
m Hg x Hg ω (2)
式中：ω(Hg) ——样品中汞的质量分数，mg/kg ；
m ——样品取样量，g 。
6.2 回收率和精密度
不同基质不同浓度的回收率在81.5%～103.8%之间，相对标准偏差≤5%（n=6）。
化妆品中汞的检测方法（全自动测汞仪法）起草说明为加强化妆品中禁限用物质的监督管理，中国食品药品检定研究院受国家食品药品监督管理总局药品化妆品注册管理司委托，承担《化妆品卫生规范》修订工作。辽宁省药品检验检测院申请了其中“化妆品中汞的检测方法（全自动测汞仪法）建立”项目。现就起草工作有关情况说明如下：
1 起草的必要性
汞能减少皮肤的黑色素生成，有祛斑美白的作用，同时汞离子原料价格低廉，这些优点使它经常被个别的化妆品厂使用。但汞是有毒的重金属，虽然可以在一周、甚至更短的时间内淡化皮肤上的斑点，但长期使用则会引起接触性皮炎，出现红斑丘疹，并有可能融成一片，甚至形成水疱，愈后反而使面部色素加深，严重的会威胁到身体的健康。汞急性中毒表现为头痛、头晕、乏力、多梦、发热等全身症状，并有明显口腔炎表现。可有食欲不振、恶心、腹痛、腹泻等。部分患者皮肤出现红色斑丘疹，少数严重者可发生间质性肺炎及肾脏损伤。
我国《化妆品卫生规范》2007年版已将汞规定为禁用物质。传统冷原子吸收法测汞，需要采用硝酸对样品进行消解等前处理，该方法前处理时间长，仪器设备由胶管连接，易发生汞蒸气泄漏，影响测量结果准确性。新型痕量测汞仪测定化妆品中的汞，无论样品状态，均无需先对样品进行任何前处理即可直接测定。从而彻底避免了汞在样品前处理过程中的损失、相互玷污和污染环境等问题，此方法实现汞的快速、准确、高灵敏度的检测，实现高效环保的检测理念。
2 起草依据及文献
（1）《化妆品卫生规范》（2007年版）
（2）《化妆品中禁用物质和限用物质检测方法验证技术规范》（国食药监许[2010]455号），以下简称《规范》
（3）王丽，胡平，张弘，化妆品中汞含量的热解析快速测定法，[J].职业与健康，2012,年10月第28卷第19期：2360-2361.
（4）于趁，剧京亚，姚春毅，DMA-80直接测汞仪测定四种中药中汞含量，[J]食品安全质量检测学报，2013年10月，第4卷，第5期：1517-1520
