化学镀铜废水的物化-生化处理方法
技术领域
本发明主要针对线路板厂化学镀铜废水的处理，特别是其中污染物的处理及有价资源的回收利用。
背景技术
化学镀又称自催化镀，是指在不需要外加电流存在的情况下，利用适当的还原剂，在基体表面化学沉积形成金属或合金镀层的一种表面处理技术，因此又被称为不通电电镀或无电解电镀。化学镀铜溶液成分比较复杂，主要由铜盐、络合物、还原剂以及其它添加剂组成，在这些物质当中，硫酸铜作为铜源为镀液提供重金属离子；甲醛充当还原剂的作用，在化学镀铜的过程中将铜离子还原为金属铜；由于甲醛在碱性条件下的还原性最强，因此化学镀铜溶液的pH通常维持在
11.5～13之间，为了防止在碱性条件下生成氢氧化铜沉淀，往往需要添加一定的络合物将铜离子变成络离子状态，最常用的络合剂是EDTA-Na；另外为改善镀层的性能，镀液中还经常需要加入微量的稳定剂，例如a，a′-联吡啶等。随着化学镀铜反应过程的进行，镀液最终会因为其中有效成分的降低而失效并从镀槽中放出成为化学镀铜废水。
的浓度化学镀铜废水是一类性质较为特殊的废水，其中的重金属离子、COD
Cr
均较高，并且含有甲醛等毒性较强的污染物，因此，对于此类废水的处理要求较高。同时，废水中的EDTA等有机物能与重金属离子形成较强的络合物，而EDTA 本身很难氧化，这就使重金属离子的去除产生很大难度。
针对化学镀铜水处理方面的研究较少，多数研究仅仅针对其中的某种或几种污
废水很难得到有效处染物进行回收或处理，特别是针对高浓度(几十克/L)COD
Cr
理，目前针对化学镀铜废水的处理主要有以下方法：
(1)甲醛还原法。该方法是利用化学镀铜的基本原理，将废水中含有的甲醛作为还原剂，将其中的铜还原以铜粉的形式析出并分离，之后在酸性条件下将EDTA 析出，之后将废水调pH后进入生化或者化学反应系统进行处理。
该方法针对我公司废水存在一定的局限性，废水中的甲醛含量较低，难以将铜
含量完全还原，并且该方法的处理成本较高；另外，在析出EDTA后其中的COD
Cr
依然非常高，操作难度较大，而这恰是化学镀铜水处理中最为关键的问题。
(2)液相还原制备铜粉。利用化学镀铜后的废液，通过改变温度和还原剂的量，破坏化学镀铜液稳定存在的条件，使其发生自相反应，最终得到分散性较好、纯度较高的超细铜粉或者纳米铜粉。实验证明，废镀液在50℃下水浴加热或加入过量还原剂，铜离子与溶液中的还原剂发生自相反应，生成紫红色粉末，通过表征，证明所得产物为纳米铜粉，其形貌为球状。
该方法是提高回收价值较好的方法，产品附加值较高，但其中的EDTA等有机污染物没有得到很好的去除。
(3)漂水氧化法。化学镀铜废水中含有的主要污染物EDTA，由于其对重金属具有很强的络合作用并且难以生物降解，因此是造成化学镀铜水难以处理的主要原因。漂水氧化法可以将其中低浓度的EDTA氧化，还可以将废水中存在的其它有机物部分氧化。但是由于其自身氧化性不是很强的原因，废水中的COD
Cr
总量很难产生明显改观。
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与本发明中相关技术有关研究成果如下：
①化学镀铜废液的综合利用和处理。王清化工技术与开发2003年8月第4期探讨了利用原化学镀铜废液中的甲醛将铜还原，后酸化回收EDTA的新工艺。实验证明，该工艺铜的去除率可达99％，甲醛去除率为68.9％，同时EDTA的回收率为96.6％。用这种方法回收的EDTA纯度大于97％，可直接回用于化学镀铜工业。
②化学镀铜废液制备纳米铜粉。何丽君甘肃联合大学学报2005年10月第4期
何丽君等通过改变温度和还原剂的量，破坏化学镀铜液稳定存在的条件，使其发生自相反应，最终得到分散性较好、纯度较高的纳米铜粉。透射电镜图象表明铜粉为球形，其粒径平均为75nm。
③Fenton法处理线路板生产废水中有机物质。何志毅江苏环境科技2005年12月第4期
何志毅等分别对比Fenton法和电Fenton法对线路板厂废水进行处理，2小时
后COD
Cr 去除效果分别能够达到23.7％和55.7％，COD
Cr
的量可以得到很好的消减，
为后续处理减小了负荷。
④EDTA清洗废水处理方法研究。马琼云上海电力2006年第2期
在EDTA清洗废水中加入Fenton试剂，在催化分解H
2O
2
的过程中产生羟基自由
基OH·，攻击EDTA基团，使之分解为无机成分。通过控制一定的pH及Fenton 试剂配比，达到最好的效果。EDTA清洗废水经处理，各项污染指标都大幅下降，COD
Cr
降解率超过90％，废水由棕红色变为澄清透明。
⑤Fenton法在印制线路板高COD
Cr
废水处理中的应用。邝萍废水处理与环境保护2005年第一期
深入探讨并研究了各主要因素在Fenton法中的主要作用，对COD
为12580mg/l
Cr
的油墨废水的处理效率分别为：一次氧化98.8％，二次氧化99.6％；对COD
Cr
为53600mg/l的混合废水的处理效率分别为：一次氧化98.7％，二次氧化99.8％。综上所述，目前针对化学镀铜废水的处理一直没有较大进展，相关研究主要集中在重金属的回收利用或者仅仅对其中某一种污染物进行处理，随着目前我国线路板行业的日益壮大，迫切需要此项切实有效的有关线路板厂废水的处理方法。发明内容
本发明的目的在于克服目前化学镀铜废水研究上的不足，在使废水中各有价资
、重金属等污染因素对环境造成的危害。
源得到回收利用的同时，消除COD
Cr
为了达到上述目的，本发明提供了如下技术方案：
根据废水水量、废水中污染物浓度及pH值等因素的不同把废水分为两类进行分流、分类处理。
上述把化学镀铜废水分为两类进行分流、分类处理主要原因是减少两种废水混合后高浓度化学镀铜废水中存在的EDTA络合因素的影响，避免不必要的处理难
浓度较低，仅含有少量或不含EDTA且水量较大的化度。具体分类是指：把COD
Cr
浓度较高，含有大量EDTA 学镀铜废水作为一类，称为常规化学镀铜废水；把COD
Cr
且水量较小的化学镀铜废水作为一类，称为高浓度化学镀铜废水，做两类分类处理，两类废水代表性水样的水质状况如下：
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表1 常规化学镀铜废水的水质情况
表2 高浓度化学镀铜废水的水质状况
其中常规化学镀铜废水部分的处理方法和技术路线为：
(1)将pH调节到3.5左右，向其中加入Fenton试剂进行氧化。
(2)氧化后将废水pH调节到7.5左右，向其中加入适量的PAM静置10min。
(3)用压滤机进行压滤。
(4)向出水中加入适量的重金属捕捉剂及PFS、PAM搅拌15min。
(5)再次用压滤机压滤得出水。
其中高浓度化学镀铜废水的处理方法和技术路线为：
(1)直接向废水中加入硫化钠进行沉铜，之后用压滤机进行压滤。
(2)将废水的pH值调节到酸性环境下使EDTA析出，之后进行压滤。
(3)将pH调节到3.5左右，向其中加入Fenton试剂进行氧化。
(4)氧化后将废水pH调节到7.5左右，向其中加入适量的PAM静置10min。
(5)用压滤机进行压滤。
(6)将压滤后废水稀释三倍进入厌氧-好氧反应段，采用间歇式的处理工艺，按照停留时间控制出水及进料。
与现有的技术相比，本发明较好的方案主要包括以下几个方面：
(1)对常规化学镀铜废水的处理采取Fenton氧化的方式，消除了重金属回用后废水中有机成分对环境造成的危害。另外反应最后形成的Fe(OH)
絮体沉淀，本
3
身就是一种铁氧体，对废水中的重金属离子具有很强的吸附作用，能够去除或降低废水中的重金属离子，减少了后续微量重金属的去除难度。
(2)对常规化学镀铜废水的处理中，最后采取投加重捕剂的方法清除废水中残余的重金属离子，保证在回收有价资源的同时不对环境造成任何危害。
(3)对高浓度有机废水的处理中，采取首先去除重金属离子之后酸性析出EDTA 的方法，这种方法不仅减小了酸性析出时EDTA与铜离子的络合平衡，使反应向EDTA析出的方向发展，另外减小了析出EDTA中重金属离子的浓度，为进一步EDTA 回收利用的可操作性及安全性提供了良好的保证。
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(4)对高浓度有机废水的处理中，采取先酸性析出EDTA再氧化的方式，使COD
Cr 得到大幅度下降，减少了氧化过程中所需要氧化剂的量，降低了处理成本。
(5)对高浓度有机废水的处理中，酸性析出的EDTA未经纯化其浓度在97.5％以上，EDTA是目前化学镀铜等行业广泛应用的一种化学药剂，因此具有很好的市场前景。通过对EDTA的回收，不仅减少了其对生态环境造成的危害还可以防止有价资源的浪费，抵消部分的处理成本。
(6)对高浓度有机废水的处理中，在对废水进行稀释后首先进入厌氧反应段，
，之后进入好氧反应段进一步氧将大分子有机物分解成为小分子有机物或者CO
2
化。生物法可以氧化物理化学法不能氧化的有机物，弥补物理化学法的不足，另外生物法还具有成本低廉、易操作的特点。
(7)高浓度化学镀铜废水在经过一系列的物理化学处理之后，盐度较高，稀释后盐度达到30g/l左右，普通的微生物很难耐受如此高的盐度，造成处理效果的下降。本发明在研究过程中对厌氧及好氧菌进行了筛选，最终获得了对盐度具有较好耐受性的复合菌群，满足高盐度条件下处理工艺的要求。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图
实施方式
下面结合具体的实施例对本发明进行更加详细的说明，本发明的保护范围包括但不限于以下实施例。
实例1 常规化学镀铜废水的处理
取500ml的化学镀铜废水，其水质参数如表1，将废水的pH值调节到3.5左
浓度1.5∶1的比例向其中加入15ml双氧水(30％)，并向右，按照与其中COD
Cr
其中加入1g七水合硫酸亚铁，采用磁力搅拌的方式反应1小时，将pH调节到7.5，向其中加入10ml左右的PAM(浓度1‰)静置10min后过滤，之后向出水中按照残留重金属离子20-30倍的比例(约为60g/t)加入DTCR重金属捕捉剂，并向其中加入适量的PFS及PAM搅拌15min，之后过滤得出水。
废水经处理后，出水的相关水质参数如下：
表3 常规化学镀铜废水处理后的水质参数
实例2 高浓度化学镀铜废水的处理
取500ml常规化学镀铜废水，加入3.0g硫化钠磁力搅拌10min并过滤，之后将pH调节至2.0以下析出EDTA，磁力搅拌30min后将析出物质过滤，进入Fenton 氧化阶段，向废水中加入75ml的双氧水(30％)及2g七水合硫酸亚铁磁力搅拌1小时，反应完全后调节pH到7.5左右，并向其中加入20ml的PAM(浓度1‰)静置10min后过滤。至此废水的物理化学处理结束，按3倍稀释后进入生物反应段。厌氧反应段停留时间控制在6天，每天进料500ml，pH控制在7-8之间，采用间歇搅拌的方式进行搅拌，厌氧反应的出水进入后续的好氧反应段。好氧反应段停留时间控制在3天，pH控制在7-8之间，采用曝气泵间歇曝气，经过此处理工艺后，废水的水质情况如下。
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表4 高浓度化学镀铜废水处理后的水质参数
实例3 混合化学镀铜废水的处理
线路板生产企业在废水产生后常常将各类不同废水混入同一废水池，这些废水不仅仅包括化学镀铜废水，可能还含有其它类型的废水，混合后废水的性质将更为复杂，因此对于此类废水的研究将更具有更大的现实意义，代表性水样的水质参数如下：
表5 混合化学镀铜废水水质情况参数
本发明借鉴与高浓度化学镀铜废水类似的处理工艺，经过多次试验发现如下处理工艺，对废水的处理效果较好：首先将废水pH调节到8-9之间，向其中加入2克硫化钠，搅拌10min后过滤，取滤液调节pH至2，搅拌45min后静置并过滤，之后将滤液调节pH至3.5左右，加入Fenton试剂进行氧化反应，主要参数为：七水合硫酸亚铁2克；双氧水(30％)15ml；反应时间1小时，经过处理后，废水中各项水质参数如下：
表6 混合化学镀铜废水处理后水质参数
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电镀废水处理方法 一电镀废水的来源 电镀废水主要包括电镀漂洗废水、钝化废水、镀件酸洗废水、刷洗地坪和极板的废水应急由于操作或管理不善引起的“跑、冒、滴、漏”产生的废水，另外还有废水处理过程中自用水以及化验室的排水等。 二电镀废水的性质和分类 1 电镀废水的性质 电镀废水中主要的污染物为各种金属离子，常见的有铬、铜、镍、铅、铝、金、银、镉、铁等；其次是酸类和碱类物质，如硫酸、盐酸、硝酸和氢氧化钠、碳酸钠等；有些镀液还是用了催化剂、添加剂和颜料等其他物质，这些物质大部分是有机物。另外在镀件基材的预处理过程中漂洗下来的油脂、油污。氧化皮、尘土等杂质也都被带入了电镀废水中，是电镀废水的成分复杂。其所造成的污染大致为：化学毒物的污染，有机需氧物质的污染，无机固体悬浮物的污染以及酸、碱、热等的污染和有色、泡沫、油类等污染。但只要的污染时重金属离子、酸、碱和部分有机物的污染。 2 电镀废水的分类 电镀废水一般按废水所含的主要污染物分类。如含氰废水，含铬废水，含镍、铜、锌、铬废水，含酸废水等。 当废水中含有一种以上的主要污染物时（如氰化镀镉，既有氰化物又有镉），一般仍按其中一种污染物分类；当同一镀种有几种工艺方法时，也有按不同镀种工艺再分成小类，如把含铜废水再分成焦磷酸镀铜废水，硫酸铜镀铜废水等。当几种不同镀种废水都含铜一种主要污染物时，如镀铬、钝化废水混合在一起时就统称为含铬废水。若分质监理系统时，则分别为镀铬废水、钝化废水，一般将不同镀种和不同主要污染物的废水混合在一起时的废水统称为电镀混合废水。 三电镀废水单元处理方法 1 化学沉淀法 向废水中投加某种化学物质，使之与废水中欲厂区的污染物发生直接的化学反应，生成难溶的固体物二分离除去的方法，称为化学沉淀法。它适用于处理含金属离子的电镀废水。 用于电镀废水处理的沉淀法主要由氢氧化物沉淀法、钡盐法、碳酸盐法、硫化物沉淀法、置换沉淀法及铁氧体沉淀法。 1）氢氧化物沉淀法：电镀废水中的许多中金属离子可以删除氢氧化物沉淀二得以去除。 2）钡盐沉淀法：主要用于处理含六价铬的废水，采用的沉淀剂有碳酸钡、硫化钡、硝酸钡、氢氧化钡等。 3）硫化物沉淀法：许多重金属能形成硫化物沉淀。大多数金属硫化物的溶解度比其氢氧化物的溶解度要小很多，因此采用硫化物可使中金属得到等完全地去除。 2 混凝沉淀法 混凝法即向废水中投加某种混凝剂，使水中难以沉淀的胶体悬浮颗粒或乳状污染物失去稳定后，在一定的水力反应条件下，好像碰撞凝聚，形成较大的颗粒或絮状物而沉淀分离。 3 化学氧化还原法 在化学法处理电镀废水中，广泛利用氧化还原把废水中某些有毒的污染物变成无毒害物，从而达到净化处理的目的，这种方法称为氧化还原法，这是一种最终处理有毒废水的主
焦磷酸盐镀铜：常见故障及其排除方法 (1)镀层粗糙、毛刺和结瘤 基体金属或预镀层粗糙，镀液中有“铜粉”或其他固体悬浮粒子，镀液中有机杂质过多，铅等异金属杂质过多或被CN一沾污，镀液pH过高，温度偏高，电流密度过大，阳极溶解不正常，铜含量过高或焦磷酸钾含量过低等都会引起镀层粗糙、毛刺和结瘤。 分析这类故障时，首先应确定故障的起源，用良好的前处理和良好的预镀后直接进行焦磷酸盐镀铜，或者用铜零件(或铜片)经手工擦刷除油和活化后直接进行焦磷酸盐镀铜。假使这样试验所得的镀层不粗糙，那么粗糙起源于镀前，否则就起源于镀铜液中。 假使经过试验，确定故障起源于镀铜液中，那么最好进行烧杯试验。先取1L镀液，不经任何处理做一块样板，作为空白对比，在这块样板上，一定要能观察到镀层粗糙的现象，然后用不同的方法处理镀液后做试验。例如：单纯地过滤镀液后做试验，看看粗糙是否是镀液中悬浮的固体微粒造成的；将镀液用双氧水处理，试验粗糙是否是由CN一引起的；用双氧水一活性炭处理镀液，观察粗糙是否是由有机杂质的影响等。反复试验，就可以找出镀层粗糙的原因，从而就可以针对性地处理 镀液，排除故障。 下述几种情况都会引起镀层粗糙和毛刺。 ①基体金属粗糙。应改善抛光和研磨工序的质量。 ②清洗不良。避免使用有硅酸盐的清洗剂，如水玻璃之类物质，其水洗性不好。零件表面留有硅酸盐后，遇酸后易变成不溶于水的另一种物质，更不易清洗，往往引起镀层粗糙，严重时影响结合力。 ③预镀液不干净，预镀层已经粗糙。 ④添加物料不慎。没有完全溶解，或溶解时因搅拌沉渣浮现，未经充分沉淀就进行电镀。加料前，应将所加材料在另一容器内先溶解完毕，然后加入镀液，并搅拌均匀。 ⑤擦洗导电棒或挂钩时不注意，有腐蚀物落入槽内。电镀中切勿用研磨材料来擦洗接触点，否则镀层很易产生粗糙、毛刺现象。 ⑥氨的浓度偏低。氨的浓度过低后，阳极会出现疏松的薄膜，这些疏松的薄膜进入镀液就会使镀层发生粗糙。处理时，可增加氨的浓度直到阳极表面不存在疏松的薄膜。 ⑦工艺条件控制不当。例如温度偏高，电流密度过大，或阳极板的阳极套破损，造成阳极泥渣进入镀液，或镀液中有悬浮物，镀液浑浊等。为此，要控制好温度、电流密度，同时控制阳极与阴极的面积之比为2：1，并控制DK<1A／dm2，以避免引起阳极钝化，产生“铜粉”。加强管理及时更新阳极护套，避免护套破漏造成不应有的疵病。
国内电镀废水处理现状 国内电镀行业屑于劳动密集型的“三来一补”企业，耗能高、排污量大、产品附加值相对较低，对环境的污染危害性较大，属重污染行业，已不符合现今发展循环经济的理念，因此,政府对这类工艺落后、污染严重的企业态度明确,以政策法规和技术支撑为保障，实施生态化改造，强化管理、逐步淘汰,对超标排放而又治理无望的企业，注册期到，一律终止，工商部门不再续期办理营业执照。执行“严格管理、提高效益、保护环境、实现资源有效利用”的策略。 珠三角电镀品种有印制电路板、电子元器件、电脑配件、汽车部件、眼镜、卫生洁具、摩托车配件、家电、灯具、门锁、五金件、首饰、钟表等。电镀工艺有普通电镀、化学镀、复合电镀、脉冲电镀、电铸、机械镀、真空蒸镀、离子镀。单一金属有锌、铜、镍、铬、锡、金、银、铀、铑、钯、铟等。二元合金有铜基的铜镍、铜锌、铜锡；锌基的锌铜、锌镍、锌铁、锌钴；镍基的镍磷、镍钴;锡基的锡锌、锡镍、锡钴。三元合金有铜镍铬、锡钴锌。在色彩方面有黑镍、沙丁镍、黑铬、沙丁铬、枪色、古铜、光亮铜、光亮镍、彩色钝化膜、蓝白色。基体材料有金属、铝、工程塑料等。 (一）管理现状 随着经济的发展，环境保护的工作越来越得到重视，国家成立了环境保护部，2０09年,各省相继成立环境保护厅,从组织上给予开展该项工作的保证。政府对电镀企业进行强制管理是从20０2年正式开始，从这时起，电镀废水的处理有了较快的发展，人们由不认识到较熟练地掌握废水处理技术，设备由简单的几个池子,发展到今天的半自动控制的连续处理,技术、设备、管理上都取得了很大的成绩,一些难处理、多年难以解决的技术问题都已克服,政府倡导的环保意识已普及，企业界接受了“严格管理、提高效益、保护环境、实现资源有效利用”这个理念，并逐渐自觉接受强制管理。 1.政策管理 (1)国家出台了《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，各省市也出台了相应的文件，对产生工业固体废物(电镀废水厂产生大量污泥)的单位强行建立、健全污染环境治理赍任制度:①电镀企业成立时要经过严格审批,要备齐一系列资料,如环保审批批文,污染防治设施的评估报告书和验收资料,生产工艺流程图,投资生产规模，产品种类和数量、原辅材料种类及数量、产生的工业固体废物特别是危险废物种类数量及其收集、忙存、转移、处理情况等；②执法人员采取现场监测、采集样品、拍摄现场等措施进行监管;③重视电镀企业布局,在深圳等经济发达地区已不允许再新建电镀厂，已有的集中到工业园区,按环保局的标准进行整改，达不到要求的强制关闭。 (2)国家实行工业固体废物申报登记制度,要求有关单位如实向环保主管部门申报工业固体废物的种类、产生量、把存、流向、处置等有关资料，如有重大改变，应当及时办理变更申报登记,产生危险废物的单位必须按照国家有关规定制定危险废物管理计划、意外事故的防范措施和应急预案,并向环保主管部门备案。
主要危险化学品危害特性 甲醛 一、标识 中文名甲醛、蚁醛、福尔马林 英文名Formaldehyde 分子式CH2O；HCHO 相对分子质量30.03 CAS号50-00-0 危险性类别第8.2类其他腐蚀品 化学类别醛类。 二、主要组成与性状 主要成分纯品 外观与性状无色，具有刺激性和窒息性的气体，商品为其水溶液 主要用途是一种重要的有机原料，也是炸药、染料、医药、农药的原料，也作杀菌剂、消毒剂等。 三、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激性。接触其蒸气，引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎；重者发生喉痉挛、声门水肿和肺炎等。对皮肤有原发性刺激和致敏作用；浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。口服灼伤口腔和消化道，可致死。 慢性影响：长期低浓度接触甲醛蒸气，可出现头痛、头晕、乏力、两侧不对称感觉障碍和排汗过盛以及视力障碍。本品能抑制汗腺分泌，长期接触可致皮肤干燥皲裂。
甲醛是一种具强还原性的原生质毒素，进入人体器官后，能与蛋白质中的氨基结合生成所谓甲酰化蛋白而残留在体内，其反应速度受pH值温度的显著影响。进入人体的甲醛亦可能转化成甲酸强烈地刺激粘膜，并逐渐排出体外。 四、急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。或用2%碳酸氢溶液冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。 食入：患者清醒时立即漱口，洗胃。就医。 五、燃爆特性与消防 燃烧性不燃 闪点（℃）50℃/37% 爆炸下限（%）7 引燃温度（℃）300℃ 爆炸上限（%）73 最小点火能（Mj）无资料 最大爆炸压力（Mpa）无资料 危险特性其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 灭火方法灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。 六、泄漏应急处理
实验室废液处理方法 我们实验室主要产生的废液为无机废液，主要为以下几种： 一、废酸废碱：乙酸，草酸，硼酸，盐酸，硫酸，氢氟酸，氢氧化钠，氢氧化钾 (1)直接稀释法.适用于浓度较低的酸碱类废液或浓度略高于《污水综合排放标准》中规定的二级标准的废液,可用此法。 (2)化学处理法.含剧毒强腐蚀性物质的废液,污染物浓度远远高于《污水综合排放标准》二级标准的废液,可采用此法处理.多适用于无机废酸、废碱的处理。 (3)回收利用法.对有机废液的处理多采用蒸馏回收利用的方法.酸性废液、碱性废液的处理方法多采用酸碱综合法或直接稀释法.各实验室产生的废酸、废碱除可再利用的以外,可进行酸碱中和生成无毒性盐类溶液,然后再排放至下水管.浓度高的酸碱废液,平时分开贮存、定期混合再进行中和处理.中和后的酸、碱废液pH在6．5～8．5问,达到排放标准后方可排放.另外清洗玻璃器皿等仪器的废液,因经大量水洗涮,浓度小,可 直接排放至下水管。 二、盐溶液 金属盐废液：氯化锌，柠檬酸钠，氯化钠，氯化镍，氟化钠，硝酸铁，氯化钾，，氯化铁，硫酸亚铁铵，硝酸亚铁，硫酸镍，钼酸铵，硫酸亚铁，硫酸钴 化学法 化学法主要包括化学沉淀法和电解法，主要适用于含较高浓度重金属离子废水的处理，化学法是目前国内外处理含重金属废水的主要方法 1化学沉淀法 化学沉淀法的原理是通过化学反应使废水中呈溶解状态的重金属转变为不溶于水的重金属化合物，通过过滤和分离使沉淀物从水溶液中去除，包括中和沉淀法、硫化物沉淀法、铁氧体共沉淀法。由于受沉淀剂和环境条件的影响，沉淀法往往出水浓度达不到要求，需作进一步处理，产生的沉淀物必须很好地处理与处置，否则会造成二次污染。 2电解法 电解法是利用金属的电化学性质，金属离子在电解时能够从相对高浓度的溶液中分离出来，然后加以利用。电解法主要用于电镀废水的处理，这种方法的缺点是水中的重金属离子浓度不能降的很低。所以，电解法不适于处理较低浓度的含重金属离子的废水物理处理法
酸性镀铜溶液化验分析方法 试样准备:吸取混合均匀的槽液并冷却至室温.如浑浊,就静置轻轻倒出或者过滤. 一．硫酸铜的测定 方法（一） 1）用移液管吸取镀液1毫升于300毫升锥形瓶中，加水100毫升； 2）加氯化铵约1克； 3）加1：1氨水至深蓝色； 4）加0.1%PAN指示剂5-6滴； 5）用0.05M-EDTA标准溶液滴定至孔雀绿为终点（深蓝→孔雀绿）。 计算公式： M——EDTA标准溶液的摩尔浓度；V——滴定用EDTA标准溶液的毫升数。 方法（二） 试剂：过硫酸铵，25%的氨水溶液，0.1N的EDTA溶液,指示剂PAN: 1-（2-吡啶基）-2-萘酚(溶解于1g/l酒精中) 步骤：用移液管移取2ml试液到250ml锥形瓶中,加50ml去离子水,再加入约3g过硫酸铵并搅拌5min,再加入5ml 氨水和7滴指示剂，用EDTA溶液滴定,颜色滴定到灰绿色为终点. 计算：消耗的EDTA的毫升数×3.18=g/l铜 注意：每提高2.5g/l Cu含量,须加入10g/l CuSO4?5H20 方法（三） 1) 用移液管取样本2毫升。 2) 加100毫升纯水。 3) 加热至40-50℃。 4) 加10毫升1:1氨水(NH4OH)溶液。 5) 加5滴PAN指示剂。 6) 用0.1N EDTA标准液滴定由深蓝色变绿色为终点。 硫酸铜(g/L) =所用0.1N EDTA之毫升数x 12.49 于分析期间，若发现有大量棕色沉淀物产生，请采用以下分析方法： 1) 用移液管取样本2毫升。 2) 加100毫升纯水。 3) 加入2克氯化铵( NH4Cl )。 4) 加入10毫升氨缓冲液，并加热至50℃。 5) 静置一会，此时瓶中液体会分为两层：上层为深紫蓝色，下层为棕色沉淀物。 6) 将液体过滤，用纯水冲洗滤纸三次，然后将已过滤之液体倒入三角锥瓶中。 7) 加热至50–60℃。 8) 加入5滴PAN指示剂。 9) 用0.1 N EDTA标准液滴定由深蓝色变绿色为终点。 硫酸铜(g/L) =所用0.1N EDTA之毫升数x 12.49 x 1.04 注:系数1.04是用以补偿因沉淀及过滤所损失之硫酸铜。 二。硫酸的测定 方法（一） 1）用移液管吸取镀液1毫升于300毫升锥形瓶中，加水100毫升； 2）加0.2%甲基橙指示剂5-6滴； 3）用0.1N-NaOH标准溶液滴定至桔黄色为终点（红色→桔黄色）。 计算公式：N——NaoH标准溶液的当量浓度；V——滴定用NaoH标准溶液的毫升数。 方法（二） 试剂：1N的氢氧化钠标准液，0.1%甲基橙指示剂 步骤：用移液管移取10ml试液到250ml锥形瓶中，加入100ml去离子水和5滴甲基橙指示剂溶液，然后用1N 的氢氧化钠标准溶液滴定颜色由红变黄. 计算：氢氧化钠消耗的毫升数×4.9 = 克/升硫酸（98%）
青海大学化工学院环境工程系 《水污染控制工程》课程设计说明书 班级：环境工程专业 姓名：秦文英 学号：1220201026 指导教师：王晓 题目：电镀含铬废水日处理量150m3工艺方案确定 同组同学：马寿孝李俊杰才让卓玛朱晓玲冶秀琴尕藏东主青海大学化工学院环境工程系
目录 1 城市选定及其概况 (1) 1.1位置境域 (1) 1.2地质地貌 (1) 1.3气候 (1) 2 工艺确定及方案论证............................................................................... ..错误！未定义书签。 2.1几种常见方法的处理机比较 (2) 3 工业废水处理原则.....................................................................................错误！未定义书签。 4 方法的应用 (5) 5物料衡算 (6) 5.1总铬的物料衡算 (6) 5.2六价铬离子的物料衡算 (7) 5.3总锌的物料衡算 (7) 5.4 ss的物料衡算 (8) 5.5水量的物料衡算 (9) 6电镀废水的处理工艺 (9) 6.1污水处理主体工艺的确定 (10) 6.2综合废水 (10) 6.3设计原因 (10) 7 污水处理系统工艺流程框图 (11) 7.1调节池 (11) 7.1.2参数选取 (11) 7.1.3工艺尺寸 (11) 7.2反应池 (12) 7.2.1设计原因 (12) 7.2.2参数选取 (12) 7.2.3工艺尺寸 (13) 7.3平流沉淀池 (13) 7.3.1设计原因 (13)
化学品对人体造成危害的特征及防范常识在日常生产或生活中，常见的危险化学品有许多，不同的化学物品间有着不同的化学物理反应。在这种行业工作的人员尤其要注意做好个体防护工作，因为这些化学物品会随时产生化学或物理反应并有着立即对工作人员造成危害的风险，所以如果做好化学防护需要认识基本的防护常识： 经呼吸道、肺吸入中毒呼吸道、肺吸入是化学泄漏事故引起中毒最危险、最常见、最主要的途径。凡是有毒气体、液体蒸气、化学品燃烧产生的有毒气体以及工业生产中意外释放有毒化学成分的烟、雾、粉尘等均可经呼吸道进入人体内。选择使用呼吸防护器，包括防尘口罩、防毒口罩或防毒面器等。可将空气中有害物质过滤净化或另行供给气源，供其呼吸。在化学清洗时，配制清洗液常常会遇到的固体化学原料的粉尘、各种酸碱性物质的飞溅以及酸性气体的挥发；在进塔入罐施工时，清理杂物、设备内壁表面处理也存在粉尘、清洗液中挥发性化学品对施工人员的面部灼伤和对正常呼吸带来的不利影响。最好选用隔离式通风面罩是通过压缩机、送风机或通过长管将外部新鲜空气引入供人呼吸。
通过皮肤吸收中毒在化学事故中，通过皮肤吸收引起中毒的情况也 比较常见。化学毒物可通过表皮、毛孔、汗腺等管道渗透进入人体。一些脂溶性毒物经过表皮吸收后，还需要有一定的水溶性才能进一 步扩散和吸收。选择使用防护服，有防静电、防止化学污染物损伤 皮肤或经皮肤进入体内的作用。防止酸、碱伤害，应正确使用防护 用品。常用的有眼镜或面罩、工作服、手套及靴等。耐酸、碱工作 服一般由橡胶、塑料薄膜、合成维纤、柞丝绸或生毛呢制成。从事 化学清洗工作可选用合成纤维、柞丝绸或生毛呢制做的工作服比较 适宜，可适应常见的酸类(硝酸、盐酸、氢氟酸、柠檬酸等)和碱类(烧碱、纯碱等)。 消化道吸收中毒化学事故发生后，如果处置不当，消洗不彻底，致 使有毒物质扩散，污染空气和水源或者化学品在运输过程中发生事故，致使有毒物质直接污染水源或食物（如粮食、蔬菜、水果等），当使用被毒物污染的食物和水时便会通过消化道吸收引起中毒。这 种情况时可以避免的。 眼睛灼伤大多数有毒有害化学物品接触眼睛，一般都会对眼睛造成 伤害，引起眼睛发痒、流泪、发言疼痛，有灼伤感，甚至引起视力 模糊或失明。选用防护眼镜和面罩，主要防护眼睛和面部受电磁波 辐射、粉尘、烟尘、金属和砂石碎屑、化学溶液溅射等损伤。
铬酸洗液配制和废液处理 浓硫酸废液——使用酸碱中和，然后稀释倾入下水道。 重铬酸钾——Cr6+废液：铬酸洗液如变绿，可先进行浓缩，冷却后加KMnO4粉末氧化，用砂心漏斗滤去MnO2沉淀后再用。如变黑失效，可用废铁屑还原残留的Cr6+到Cr3+，再用废碱液或石灰水中和使其生成低毒的Cr(OH)3沉淀。 用过的洗液如未变为绿色，应倒回原瓶，重复使用。若洗液变为绿色，表明已失去氧化洗涤能力，应倒入废液缸内，另行处理（加入FeSO4使有毒的Cr(Ⅵ)还原成无毒的Cr(III)后，再排放），不能乱倒入下水道内。 下面是实验室废液处理原则： 1.1化学类废物 一般的有毒气体可通过通风橱或通风管道，经空气稀释排出。大量的有毒气体必须通过与氧充分燃烧或吸收处理后才能排放。 废液应根据其化学特性选择合适的容器和存放地点，通过密闭容器存放，不可混合贮存，容器标签必须标明废物种类、贮存时间，定期处理。一般废液可通过酸碱中和、混凝沉淀、次氯酸钠氧化处理后排放，有机溶剂废液应根据性质进行回收。 处理方法：①硫化物共沉淀法：先将含汞盐的废液的pH值调至8-10，然后加入过量的Na2S，使其生成HgS沉淀。再加入FeSO4(共沉淀剂)，与过量的S2-生成FeS沉淀，将悬浮在水中难以沉淀的HgS微粒吸附共沉淀．然后静置、分离，再经离心、过滤，滤液的含汞量可降至0.05mg/L以下。 ②还原法：用铜屑、铁屑、锌粒、硼氢化钠等作还原剂，可以直接回收金属汞。 1.2 综合废液处理 用酸、碱调节废液PH为3-4、加入铁粉，搅拌30min，然后用碱调节pH为9左右，继续搅拌10min，加入硫酸铝或碱式氯化铝混凝剂、进行混凝沉淀，上清液可直接排放，沉淀于废渣方式处理。
酸性光亮镀铜工艺及配方 一、酸性镀铜光亮剂特点: 1、快速出光, 特好的填平度, 即使低电流密度区也可得到极高的填平度。 2、广泛的电流密度范围均可得到镜面亮度。 3、工作温度范围宽, 18—< xmlnamespace prefix ="st1" ns ="urn:schemas-microsoft-com:office:smarttags" />40℃都可得到镜面亮度。 4、镀层内应力低, 延展性好, 电阻率低, 可应用于各种不同的基体材料电镀。铁件、锌合金件、塑胶件等同样适用。 5、光亮剂对杂质容忍度高, 性能稳定, 易于控制。一般在使用一段长时间( 约800-1000安培小时/升) 后, 才需用活性碳粉处理。 6、沉积速度快。在4.5安培/平方分米的电流密度下,每分钟可镀1微米的铜层,电镀时间因而缩短。 ( 酸性镀铜溶液是一种强酸性的简单盐电镀溶液, 镀液中没有使用络合剂。) 二、电镀工艺条件: 原料范围标准 硫酸铜200－240g/L220 g/L 硫酸55－75g/L65 g/L 氯离子15－70mg/L20－40mg/L BFJ-210Mμ5－12ml/L8 ml/L BFJ-210A0.5－1.0ml/L0.6 ml/L BFJ-210B0.5－1.0ml/L0.6 ml/L 温度18－40℃24－28℃ 阴极电流密度0.5－10A/dm2 阳极电流密度 1.5－8A/dm2
搅拌空气搅拌空气搅拌 三、镀液的配制: 1、先在镀槽中( 待用缸或备用缸) 加入1/2体积蒸馏水或去离子水, 加热至40－50°。( 所用水的氯离子含量应低于70mg/L( ppm) ) 。 2、加入计算量的硫酸铜, 搅拌至完全溶解。 3、加入活性炭2g/L, 搅拌1小时后静止8小时用过滤泵, 把溶液滤入清洁的电镀槽内。加去离子水至规定体积。 4、在不断搅拌下慢慢加入计算量的化学纯硫酸, ( 注意: 此时会产生大量热能, 故需强力搅拌, 慢慢添加, 以使温度不超过60℃。添加硫酸时要特别小心, 应穿上保护衣服, 及戴上手套、眼罩等, 以确保安全) 。 5、镀液冷却至25℃时, 加入标准量氯离子。( 分析镀液中氯离子含量, 如不足应加入适量的盐酸或氯化钠, 使氯离子含量达到标准。) 6、加入光亮剂并搅拌均匀, 在正常操作规程条件下, 把镀液电解3-5安培小时/L, 便可正式试镀、生产。 四、镀液的成份及作用: 1、硫酸铜: 在镀液中提供铜离子。铜离子含量低, 容量在高电流密度区造成烧焦现象及出光慢, 铜离子过高时, 硫酸铜有可能结晶析出。 2、硫酸: 在镀液中起导电作用。硫酸含量低时, 槽电压会升高, 易烧焦; 硫酸含量太多时, 阳极易钝化, 槽电压会升高, 槽下部镀不亮, 上部易烧焦。 3、氯离子: 在镀液中起催化作用。氯离子含量过低, 镀层容易在高中电流区出现条纹, 在低电流区有雾状沉积; 氯离子含量过高时, 光亮度及填平度减弱, 在阳极上形成氯化铜, 引起阳极钝化, 槽电压会升高。 4、开缸剂。开缸转缸或添加硫酸时使用, 开缸剂不足时, 会使镀层的高中电流区出现条纹状凹凸不平, 过多时, 低电流区发雾、对光亮度无明显影响。
含铜废水处理工艺 电镀含铜废液主要来自氰化镀铜，酸性镀铜以及铜件酸洗等工序。含铜废水的处理方法较多，有化学沉淀法、金属置换法、离子交换法和电解法等。 1、酸盐镀铜废水的处理 (1)化学沉淀法 这种方法适用于含铜量在800,1000mg/L以下的废水,是用碱提高废水PH至生 成氢氧化铜沉淀.这种方法可以取得良好效果,一般采用碱性废水去沉淀.但沉淀中杂质分离麻烦,平时处理费用较高. (2)置换法 在酸性条件下,用铁屑等较活泼金属将铜置换出来.这种方法可以达到治理要求,但沉淀中杂质分离困难,污泥量多 (3)离子交换法 这种方法适用业含铜浓度在50,200mg/L的废水.浓度过高,废水PH势必较低, 若用弱酸性阳离子交换树脂,很难吸附铜离子;若用强酸性阳离子交换树脂交换容量则较小,再生时要用较多的酸.用阳树脂处理含铜量较低废水,铁离子也会被树脂吸附,洗脱后难以分离. (4)电解法 1 电解法在处理硫酸盐镀铜废水中得到了广泛使用,特别是电解法—离子交换法 组合,或是使用电解法----化学沉淀法组合. 2、氰化含铜废水处理 氰化镀铜废液中含氰化物浓度高，大多数工厂采用含氰废水处理相同的氯碱法。这种方法需要消耗大量的药剂。除此之外还可采用离子交换法进行处理，但其含氰量不应大于100mg/L。
3、焦磷酸铜废水处理 ,4焦磷酸盐镀铜漂洗废水中主要含有PO、Cu(PO)2424,,+2+2+2+62+、HPO、K、NH、Fe、Ca、Mg等离子。可用碱244 性阴离子交换树脂回收焦磷酸铜离子。用亚铁共沉淀法也可有效的处理焦磷酸盐镀铜废水。焦磷酸盐镀铜镀液中主要成分是焦磷酸铜和焦磷酸钾，它们相互作用生成焦磷酸铜钾螯合物，在pH为8,9时，铜的主要存在形式为,Cu(PO)24 ,6,，铜处于比较稳定的螯合状态，加入硫酸亚铁，将铜还2 原为CuO，而铁以二价或三价氢氧化物形式存在，利用铁2 的氢氧化物的凝聚作用，将CuO吸附，发生共沉淀，从而2 达到除铜的目的。该工艺简单，操作方便。此外还可用漂白粉破坏络合物，使铜离子解离出来生成氢氧化铜，再进行固液分离。在操作中应注意漂白粉的加入量以及pH值的调节等问题。 2
实验室废弃物的处理 1.前言 废弃物，包含的种类繁多。从实验室排出的废弃物，主要为列于附录中的物质。排放这些废弃物时，受到政府颁布的各项法令的限制。特别是化学物质，由于考虑到它会以某种形式危及人们的健康，所以从防止污染环境的立场出发，即使数量甚微，也要避免把它排放到自然水域或大气中去，而必须加以适当的处理。 通常从实验室排出的废液，虽然与工业废液相比在数量上是很少的，但是，由于其种类多，加上组成经常变化，因而最好不要把它集中处理，而由各个实验室根据废弃物的性质，分别加以处理。为此，废液的回收及处理自然就需依赖实验室中每一个工作人员。所以，实验人员应予足够的重视，疏忽大意固然不对，而即使由于操作错误或发生事故，也应避免排出有害物质。同时，实验人员还必须加深对防止公害的认识，自觉采取措施，防止污染，以免危害自身或者危及他人。 本章所叙述的，是对实验室的废弃物中，以列于防止水质污染法的有害物质为对象，提出一些处理方法示例。然而，这里所叙述的方法不是万能的，也可能由于废液的组成不同而不能充分发挥其应有的效果。并且，随着各地处理设施或所要求的条件的不同，也可有各自不同的处理方法。因此，对于各有关研究机构来说，若已有确定的处理标准，应按其进行；而若有新的更合理的处理方法，则应将其正确使用，进而自己也必须保持高度的热情，研究出更合理的处理方法。
2.收集、贮存一般应注意的事项 1).废液的浓度超过表4—1所列的浓度时，必须进行处理。但处理设施比较齐全时，往往把废液的处理浓度限制放宽。 2).最好先将废液分别处理，如果是贮存后一并处理时，虽然其处理方法将有所不同，但原则上仍如表4—1所列的方法，将可以统一处理的各种化合物收集后进行处理。 3).处理含有络离子、螯合物之类的废液时，如果有干扰成份存在，要把含有这些成份的废液另外收集。 4).下面所列的废液不能互相混合： ①过氧化物与有机物；②氰化物、硫化物、次氯酸盐与酸；③盐酸、氢氟酸等挥发性酸与不挥发性酸；④浓硫酸、磺酸、羟基酸、聚磷酸等酸类与其它的酸； ⑤铵盐、挥发性胺与碱。 5).要选择没有破损及不会被废液腐蚀的容器进行收集。将所收集的废液的成份及含量，贴上明显的标签，并置于安全的地点保存。特别是毒性大的废液，尤要十分注意。 6).对硫醇、胺等会发出臭味的废液和会发生氰、磷化氢等有毒气体的废液，以及易燃性大的二硫化碳、乙醚之类废液，要把它加以适当的处理，防止泄漏，并应尽快进行处理。
第八章酸性镀铜及表面镀（涂）覆工艺；第一节酸性镀铜；1.概述；铜镀层呈粉红色,具有良好的延展性,导电性和导热性；1.1铜镀层的作用；在双面或多层板的生产过程中,铜镀层的作用有两方面；化学沉铜层一般0；图形电镀以铜作为Sn-Pb镀层和低应力镍镀层的底；1．2对铜镀层的基本要求；1）镀层均匀、细致、整平、无麻点、无针孔，有良好；层；2）镀层厚度均匀，板面镀层厚度 第八章酸性镀铜及表面镀（涂）覆工艺 第一节酸性镀铜 1. 概述 铜镀层呈粉红色,具有良好的延展性,导电性和导热性.铜镀层在空气中极易被氧化而失去光泽.铜镀层容易活化,实践表明,在铜镀层上电沉积其它金\属能够获得良好的结构合力,因此铜可以作为很多金属电沉积的底层.镀铜在印制线路板生产中占有很重要的位置. 1. 1铜镀层的作用 在双面或多层板的生产过程中,铜镀层的作用有两方面:作为化学沉铜的加厚镀层和作为图形电镀的底镀层. 化学沉铜层一般0。5~2微米，必须经过电镀铜后才可进行下一步加工，加厚铜是全板电镀，厚度5~8微米。 图形电镀以铜作为Sn-Pb镀层和低应力镍镀层的底层，其厚度20~25微米。 1．2对铜镀层的基本要求
1）镀层均匀、细致、整平、无麻点、无针孔，有良好外观的光亮或半光亮镀 层。 2）镀层厚度均匀，板面镀层厚度Ts与孔壁镀层厚度之比接近1：1。这需要 镀液有良好的分散能力和深镀能力。3）镀层与铜基体结合牢固，在镀后和后续工序的加工过程中，不会出现起泡、 起皮等现象。 4）镀层导电性好，这就要求镀层纯度要高。 5）镀层柔软性好，延伸率不低于10%，抗张强度20~50Kg/mm2,以保证在后 工序波峰焊（260~2700C）和热风整平（通常2320C）时，不至于因环氧树脂基材上铜镀层的膨胀系数不同导致铜镀层产生纵向断裂（环氧树脂膨胀系数1 2。8X10-5/0C，铜的膨胀系数0。68X10-5/0C）。 1．3对镀铜液的基体要求 1）有良好的分散能力和深镀能力，即使在很低的电流密度下，也能得到均匀细致的 镀层，经保证印制板的板厚孔径比比较大时，仍能达到Ts:Th接近1：1。2）电流密度范围宽，如在赫尔槽2A下，全板镀层均匀一致。
xx电镀厂 400m3/d电镀废水处理工程XX环境工程有限公司 20xx年x月
第一章总论 (1) 1.1 项目概况 (1) 1.2 设计依据 (1) 1.3 设计范围 (1) 1.4 设计原则 (2) 1.5 设计水量、水质及出水标准 (2) 第二章工艺设计 (5) 2.1 工艺选择 (5) 2.2 工艺流程图 (7) 2.3 工艺流程说明 (8) 2.4 预期处理效果 (9) 第三章废水处理站工程设计 (11) 3.1 主要建、构筑物工艺设计及设备选型 (11) 3.2 土建结构设计 (20) 3.3 公用工程 (21) 3.4 自动控制 (22) 第四章技术经济 (23) 4.1 工程投资估算 (23) 4.2 运行费用 (25) 4.3 主要技术经济指标 (26) 第五章工作进度及服务承诺 (27) 5.1 工作进度安排 (27) 5.2 服务承诺 (27) 附图：废水处理工艺流程图 废水处理区总平面布置图
第一章总论 1.1 项目概况 临海市宏盛电镀厂原名临海市双港电镀有限公司，原位于临海市双港镇前洋村，后因企业发展的实际需要和环境保护的考虑，经临海市环保局同意，将企业迁移至临海市沿江镇亭山村重建。迁建后企业共有电镀生产线 5 条，分别为自动镀银生产线 1 条、半自动铜镍铬直线 1 条、全自动铜镍铬环线 3 条，主要从事汽摩配件及五金锁具类配件等电镀。由于电镀生产过程中，将排放一定量的含有多种致癌、致畸、致突变、剧毒等物质的废水，因此，必须认真处理，并尽量回收利用，以减少或消除其对环境的污染。为贯彻落实国家环境保护方针政策，加强环境污染防治，严格执行“三同时”的要求，该公司特委托我公司进行生产废水处理工程设计方案的编制。 受业主委托，我公司经现场踏勘并结合我公司在同类废水处理工程设计经验，编制本设计方案，供业主及有关部门领导决策。 1.2 设计依据 1、业主提供的有关水质、水量资料及处理要求； 2、《临海市宏盛电镀厂(原临海市双港金属制品厂)搬迁技改项目环境影响报告书》； 3、《电镀废水治理设计规范》 ( GBJ136-2010)； 4、《电镀污染物排放标准》 (GB21900-2008)； 5、《中华人民共和国环境保护法》(2014) ； 6、《通用用电设备配电设计规范》 ( GB50055-93)； 7、《建筑地基基础设计规范》 ( GB50007-2002)； 8、《混凝土结构设计规范》 (GB50010-2002)； 9、《低压配电装置及线路设计规范》 (GB50054-95)； 10、其它行业标准及相关设计规范。 1.3 设计范围 本工程设计范围为污水处理工程区块 (从调节池至排放口之间) 的设备、建构筑物、电气、仪表、管道及安装等。 1、废水集中处理区进水、排水、供水于废水处理区块外1m 处与建设单
危险化学品 由于化学品的毒性，刺激性，致癌性，致畸性，致突变性，腐蚀性，麻醉性，窒息性等特性，所以化学品的安全管理是一项重要内容： 1、毒物的分类：毒物的分类方法有多种，而常用的分类方法是将毒物分为以下几类。 1.1金属和类金属 常见的金属和类金属毒物有铅、汞、锰、镍、铍、砷、磷及其化合物等。 1.2刺激性气体 是指对眼和呼吸道粘膜有刺激作用的气体。它是化学工业常遇到的有毒气体。刺激性气体的种类甚多，最常见的有氯、氨、氮氧化物、光气、氟化氢、二氧化硫、三氧化硫和硫酸二甲酸等。 1.3窒息性气体 是指能造成机体缺氧的有毒气体。窒息性气体可分为单纯窒息性气体、血液窒息性气体和细胞窒息性气体。如氮气、甲烷、乙烷、乙烯、一氧化碳、硝基苯的蒸气、氰化氢、硫化氢等。 1.4农药 包括杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂等。农药的使用对保证农作物的增产起着重要作用，但如生产、运输、使用和贮存过程中末采取有效的预防措施，可引起中毒。 1.5有机化合物 大多数属有毒有害物质，例如应用广泛的有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯、二硫化碳、汽油、甲醇、丙酮等；苯的氨基和硝基化合物，如苯胺、硝基苯等。 1.6高分子化合物
高分子化合物本身无毒或毒性很小，但在加工和使用过程中，可释放出游离单体对人体产生危害，如酚醛树脂遇热释放出苯酚和甲醛而具有刺激作用。某些高分子化合物由于受热、氧化而产生毒性更为强烈的物质，如聚四氟乙烯塑料受高热分解出四氟乙烯、六氟丙烯、八氟异丁烯，吸入后引起化学性肺炎或肺水肿。高分子化合物生产中常用的单体多数对人体有危害。 2、毒物进入人体的途径 毒物可经呼吸道、消化道和皮肤进入体内，在工业生产中，毒物主要经呼吸道和皮肤进入体内，亦可经消化道进入，但比较次要。 2.1呼吸道 是工业生产中毒物进入体内的最重要的途径。凡是以气体、蒸气、雾、烟、粉尘形式存在的毒物，均可经呼吸道侵入体内。人的肺脏由亿万个肺泡组成，肺泡壁很薄，壁上有丰富的毛细血管，毒物一旦进入肺脏，很快就会通过肺泡壁进入血循环而被运送到全身。通过呼吸道吸收最重要的影响因素是其在空气中的浓度，浓度越高，吸收越快。 2.2皮肤 在工业生产中，毒物经皮肤吸收引起中毒亦比较常见。脂溶性毒物经表皮吸收后，还需有水溶性，才能进一步扩散和吸收，所以水、脂皆溶的物质(如苯胺)易被皮肤吸收。 2.3消化道 在工业生产中，毒物经消化道吸收多半是由于个人卫生习惯不良，手沾染的毒物随进食、饮水或吸烟等而进入消化道。进入呼吸道的难溶性毒物被清除后，可经由咽部被咽下而进入消化道。 3、对人体的危害 有毒物质对人体的危害主要为引起中毒。中毒分为急性、亚急性和慢性。
常见电镀故障的分析和纠正方法_ 1.针孔 针孔大多是气体(一般是氢气)在镀件表面上停留而造成的。针孔属于麻点，但针孔不同于麻点，它像流星一样，往往带有向上的“尾巴"，而麻点仅仅是镀层上微小的凹坑，一般是没有向上的“尾巴"。 那些因素会促使镍层产生针孔呢?镀前处理不良；镀液中有油或有机杂质过多；镀液中有固体微粒；防针孔剂太少；镀液中铁等异金属杂质过多；镀液pH太高或操作电流密度过大；镀液中硼酸含量太少和镀液温度太低等都会导致镀镍层产生针孔。 由于不同原因引起的针孔现象略有不同，所以在分析故障时，首先要观察现象。例如镀前处理不良，它仅仅使镀件的局部表面上的油或锈未彻底除去，造成这些部位上气体容易停留而产生针孔，所以这种因素造成的针孔现象是局部密集的，而且是无规则的；镀液中有油或有机杂质过多引起的针孔较多地出现在零件的向下面和挂具上部的零件上，镀液中固体微粒产生的针孔较多地出现在零件的向上面；防针孔剂太少造成的针孑L在零件的各个部位都有，镀液中铁杂质过多，pH值过高和阴极电流密度较大引起的针孔较多地出现在零件的尖端和边缘(即高电流密度处)，硼酸含量太少产生的针孔较多地出现在零件的下部，镀液温度过低造成的针孔是稀少的，也是零件各个部位都有可能出现的。 通过观察现象，可以初步判断造成针孔的部分原因，然后再进一步试验。例如零件的局部表面上有密集的针孔，从现象来看，好像是前处理不良造成的，那么究竟是不是这个原因呢?可以取一批零件，进行良好的前处理后直接镀镍，假使经这样处理后所得的镀层上没有针孔，那么原来的针孔是镀前处理不良造成的。否则就是其他方面的原因。镀液的温度、pH值和阴极电流密度，比较容易检查，所以可首先检查和纠正。镀液中是否缺少十二烷基硫酸钠，从平时向镀液中补充十二烷基硫 酸钠的情况就能基本确定，如难以确定时，可以向镀液中加入O.05g/L十二烷基硫酸钠后进行试镀，若这样所得的镀层上针孔现象没有改善，那就不是缺少十二烷基硫酸钠，可能是镀液中的杂质或硼酸太少引起的，这就可按前述的方法，用小试验分析故障原因，然后按试验所得的结果讲行纠正。 2.镀层结合力不好 产生镀层结合力不好的原因有：镀前处理不良，零件表面有油、氧化物等；清洗水中有油或有六价铬；酸活化液中有铜、铅杂质；电镀过程中产生双性电极或断电时间过长；镀液中硼酸少、铁杂质多、pH高、有油、有机杂质或光亮剂过多等。 分析故障时，也是先观察现象。如镀前处理不良造成的结合力不好，常常时有时无，无规则地出现在零件的局部位置上；酸活化液中有铜、铅杂质时，在钢铁基体表面上，形成疏松的置换层，这样造成的结合力不好多数发生在整个零件的表面上，双性电极造成的结合力不好总是有规则地发生在确定的位置上，而且总是一个部位结合力不好，另一个部位结合力很好，电镀过程中断电时间过长引起的结合力不好，虽然也是出现在整个零件的表面上，但它发生在镍层与镍层之间；镀液中硼酸少、铁杂质多、有机杂质多，光亮剂多或pH高造成的结合力不好较多地发生在零件的尖端和边缘；镀液中有油较多地发生在挂具上部的零件上。
试验室化学药品管理制度 化验室所需的化学药品及试剂溶液很多，化学药品大多数具有一定的毒性及危险性，对其加强管理不仅是保证分析数据质量的需要，也是确保安全的需要。化验室只宜存放少量短期需用的药品。化学药品存放时要分类，无机物可按酸、碱、盐分类，盐类中可按周期表金属元素顺序排列例如钾盐、钠盐等，有机物可按官能团分类，如烃、醇、酚、酮、酸等。另外也可以按应用分类如基准物、指示剂、色谱固定液等。 1.属于危险品化学药品 （1）易爆和不稳定物质：过氧化氢、有机过氧化物等。 （2）氧化性物质：氧化性酸、过氧化氢等。 （3）可燃性物质：除易燃的气体、液体、固体、还包括在潮气中会生成可燃气体的物质。如碱金属的氧化物、碳化钙及接触空气自燃的物质如白磷等。 （4）剧毒物质：氰化钾等。 （5）强酸、强碱等高腐蚀性化学药品、试剂。 2.化验室试剂存放要求 （1）易燃易爆试剂应储存于铁柜中。严禁在化验室存放20L的瓶装易燃液体。（2）受光易变质的应装在避光容器内；易挥发、溶解的，要密封；长期不用的，应蜡封；装碱的玻璃瓶不能用玻璃塞等。 （3）相互混合或接触后可以产生剧烈反应、燃烧、爆炸、放出有毒气体的两种以上的化合物称为不相容化合物，不能混放。这种化合物系多为强氧化性物质与还原性物质。 （4）腐蚀性试剂宜放在塑料或陶瓷的盘或桶中，以防因瓶子破裂造成事故。（5）要注意化学药品的存放期限，一些试剂在存放过程中会逐渐变质，甚至形成危害物。醚类、液体石蜡等在见光条件下若接触空气可形成过氧化物，放置愈久愈危险。 （6）药品柜和试剂溶液均应避免阳光直晒及靠近暖气等热源。要求避光的试剂应装于棕色瓶中或用黑纸或黑布包好存于柜中。 （7）发现试剂瓶上的标签掉落或将要模糊时应立即贴好标签。无标签或标签无法辨认的试剂都要当成危险物品重新鉴别后小心处理，不可随便乱扔，不得污染
(1)镀层发花或发雾。 1镀前处理不良，零件表面有油；清洗水或镀液中有油； 2阳极面积太小或太短; ３镀液中聚二硫二丙烷磺酸钠太多； ４有机杂质太多;光亮剂没有搅均或十二烷基硫酸钠太少等会造成镀层发花或发雾。 ?分析故障,要先易后难，逐条进行。例如先搅拌一下镀液，检查一下阳极面积，这样就可以排除由于光亮剂没有搅均与阳极面积太小而造成得故障。同时也可从现象进行分析，假使发花现象仅出现在挂具下部得零件上，上部零件不发花,那就可能就是阳极板太短而产生得,经检查并换上足够长得阳极板后,观察发花现象就是否消失。倘若发花现象出现在零件得向下面或挂具上部得零件上，那可能就是清洗水或镀液中有油而引起得。光亮硫酸盐镀铜对油污特别敏感，不管就是毛坯上得油在镀前处理时未除净,还就是镀前得清洗水或镀液中有微量得油,甚至就是操作人员不干净得手摸了摸镀前得零件,都会使镀铜层发花.假使原来镀铜出现发花或发雾，采用良好得前处理后,镀层不出现发花或发雾现象厂,证明原来得镀前处理有问题，应加强镀前处理.否则,就应检查镀液中得情况.?镀液中就是否有油,不但可以从现象进行判断,同时还可以通过小试验来了解。取一定量得故障液做烧杯试验，先要使阴极样板上能瞧到类似于生产中得故障现象，接着对试验液进行除油处理，另外再取相同体积得故障液进行双氧水一活性炭处理,然后分别进行试验(试验液中需补充各种光亮剂）。若用双氧水一活性炭处理过得镀液仍有发花或发雾,而经过除油处理得镀液不再出现发花或发雾，那么原镀液中有油，应进行除油处理.假使用双氧水一活性炭处理后得镀液与经过除油处理得镀液一样，都不出现发花或发雾，那么原镀液可能就是有机杂质过多。只要用双氧水一活性炭处理镀液就可以了。?镀液中聚二硫二丙烷磺酸钠就是否过多，只要向试验液中添加其她光亮剂，并适当稀释试验液后进行试验，假使经这样处理后镀层不发花(或不发雾）,而且光亮度较好,这时可能原镀液中聚二硫二丙烷磺酸钠太多,应调整光亮剂得比例.?在含有十二烷基硫酸钠得镀铜液中,有时由于其含量过低,也会导致镀层出现发花现象。这类镀液若镀层发花，可直接向镀液中加入Ｏ.05g／Ｌ十二烷基硫酸钠瞧瞧现象,假使加入后镀层仍发花，那就不就是十二烷基硫酸钠含量太少造成得。?镀液中若有大量铁杂质存在,有时也会引起镀层发花。大量得铁杂质,可以用化学分析测定，也可以取