煤化工工艺学教案
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《煤化工工艺学》教案中文名称:煤化工工艺学英文名称:Chemical Technology of coal授课专业:化学工艺学时:32一、课程的性质和目的:煤化工工艺学是煤化工专业学生的专业课,是为了适应现代化工行业的发展需要,培养具有化工设计基本思想和产品开发能力的专门人才,为毕业生尽快适应就业后工作要求、今后进一步的学习而设立的。
可供从事煤化工利用专业设计、生产、科研的技术人员及有关专业师生参考。
通过对煤低温干馏、炼焦、炼焦化学产品回收和精制、煤的气化、煤的间接液化、煤的直接液化、煤的碳素制品和煤化工生产的污染和防治等的生产原理、生产方法、工艺计算、操作条件及主要设备等的介绍,使学生具备煤化工工艺学的坚实基础,对煤化学工业的原料选择、工艺路线的选择、典型单元操作及化工工艺的实现等有深刻的理解,具备对工艺过程进行分析、改进、开发新产品等能力,以掌握煤化工工艺的开发思想和思路为重点,增强其独立思考的能力、分析问题、解决问题的能力,为学生就业和进一步的发展奠定良好基础。
二、课程的教学内容、各章内容及相应学时数本课程由下列7章组成:1章绪论1学时2章煤的低温干馏5学时3章炼焦8学时4章炼焦化学产品的回收与精制6学时5章煤的气化6学时6章煤间接液化4学时7章煤直接液化2学时根据本课程的特点,组成为下列内容:1绪论§1.1 煤炭资源§1.2 煤化工发展简史§1.3 煤化工的范畴§1.4 本书简介了解煤化工工业发展历史、煤化工工业在国民经济中的地位,煤化工发展趋势。
掌握化学加工工业的基本概况、特点,掌握石油、煤、天然气等能源概况。
重点:煤化工的范畴。
引言:煤化学工业是以煤为原料经过化学加工实现煤综合利用的工业,简称煤化工。
煤化工包括炼焦化学工业、煤气工业、煤制人造石油工业、煤制化学品工业以及其他煤加工制品工业等。
、煤化工行业发展现状:1.煤炭逐步由燃料为主向燃料和原料并举过渡;2.近些年来,基于煤炭气化的新型煤化工得到了快速发展;3."十一五"期间,在煤炭液化、煤制烯烃、煤制乙二醇、煤制天然气等方面的示范工程取得了阶段性成果。
课程设计(煤化工工艺学)设计题目:130万吨/年煤制甲醇合成工段设计学院:石油化工学院学生姓名:学号:专业班级:指导教师:2017年6 月银川能源学院课程设计(煤化工工艺学)评审意见表银川能源学院课程设计(煤化工工艺学)130万吨/年煤制甲醇合成塔摘要:甲醇合成塔是甲醇装置的核心设备之一,也是合成工段最关键的设备,合成塔为立式热管壳式型反应器,本设计按照130万吨/年煤制甲醇合成塔项目依照参数进行物料衡算和热量衡算,然后设计出合成塔并绘制工艺流程图。
关键词:煤制甲醇;合成塔;工艺设计;工艺流程图。
目录1 设计背景 (1)1.1 选题背景 (1)1.1.1 设计目的及意义 (1)1.1.2 国内外煤制甲醇发展现状 (1)1.2 设计技术参数 (2)2 设计方案 (3)2.1 设计要求 (3)2.2 设计方案 (3)2.2.1 煤制甲醇工艺流程 (3)3 工艺计算 (5)3.1 物料衡算 (5)3.1.1 合成塔的物料衡算 (5)3.2 热量衡算 (12)3.3 合成塔的设计 (17)3.3.1 换热管数的确定 (17)3.3.2 合成塔直径 (18)3.3.3 合成塔壁厚设计 (18)3.3.4 壳体设计液压强度校核 (18)3.3.5 合成塔封头设计 (19)3.3.6 折流板和管板的选择设计 (19)3.4 水冷器设计 (20)3.4.1 换热面积的确定 (20)3.4.2 换热管数 (20)3.4.3 水冷器壁厚设计 (20)3.4.4 壳体设计液压强度校核 (20)3.4.5 水冷器封头设计 (21)3.4.6 折流板和管板的选择及设计 (21)4 设计结果 (21)5 致谢 (22)6 参考文献 (23)1设计背景1.1选题背景我国是煤炭资源丰富的国家然而在煤炭生产、使用和运输过程中也给环境带来了诸多危害。
为减少煤炭对环境造成的负面影响采用合理的生产工艺是非常必要的。
煤电联产是一条途径洁净煤技术和煤化工技术也为人们日益关注。
煤化工工艺学课程教案
填写一份。
2. 课次为授课次序,填1、2、3……等。
3. 授课方式填理论课、实验课、讨论课、习题课等。
4. 方法及手段如:案例讲解、多媒体讲解、模型讲解、实物讲解、挂图讲解等。
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化工专业备课教案授课班级化工专业15年级1班授课时间课题炼焦的基本知识授课安排4课时课型理论教具多媒体授课教师张君教育教学目标知识目标1、炼焦的基本知识2、焦炭的生成。
能力目标能够熟知焦炭的基本性质情感目标培养学生敢于探索知识的能力教材分析重点焦炭的用途、焦炭的基本性质等内容难点焦炭的生成过程等内容关键熟知焦炭的化学产品的产生教法学法教师讲授为主,适量的练习。
教学环节及内容安排教法与学法第一、二课时第一、组织教学1、清点学生人数,安定课堂秩序。
2、严禁学生接打电话、玩手机;第二、讲授新课——新课程教学要求一、教学内容1、焦炭及用途2、焦炭的基本性质3、焦炭的生成过程4、化学产品的产生二、上课要求1、不能迟到、旷到2、不能睡觉3、动手做图三、考核方式考勤+作业+期中+期末四、讲授新课——焦炭的产生任务引入烟煤在隔绝空气的条件下,加热到950-1050℃,经过干燥、热解、熔融、粘结、固化、收缩等阶段最终制成焦炭,这一过程叫高温炼焦(高温干馏)。
由高温炼焦得到的焦炭用于高炉冶炼、铸造和气化。
炼焦过程中产生的经回收、净化后的焦炉煤气既是高热值的燃料,又是重要的有机合成工业原料。
班长汇报出勤情况学生配合见PPT一、什么是焦炭?由烟煤、石油、沥青或者其他液体碳氢化合物为原料,在隔绝空气的条件下干馏得到的固体产物都可称之为广义的焦炭。
二、焦炭及用途焦炭主要用于高炉炼铁和用于铜、铅、锌、钛、锑、汞等有色金属的鼓风炉冶炼,在高炉冶炼过程中有供热、还原、料柱骨架和供碳四种作用。
(1)供热。
高炉冶炼所需要的热量是由焦炭和喷吹燃料的燃烧及热风提供的,其中焦炭燃烧提供的热量占75%~80%。
焦炭灰分低,并在下降至风口前仍然保持一定的块度,是保证燃烧状态良好的重要条件。
(2)还原剂。
高炉中矿石的还原是通过间接还原和直接还原完成的。
间接还原反应约从400℃开始。
间接还原是上升的炉气中的CO还原矿石,使氧化铁逐步从高价铁还原成低价铁一直到金属铁,同时产生CO2:3Fe2O3+CO→2Fe3O4+CO2Fe3O4+CO→3FeO+CO2FeO+CO→Fe+CO2直接还原是在高炉中约850℃以上的区域开始。
二、富油脱苯工艺流程1.生产一种苯的流程见图6-18。
图6-18 生产一种苯的流程1一脱水塔;2一管式炉;3一再生器;4一脱苯塔;5一热贫油槽;6一换热器;7一冷凝冷却器;8一冷却器;9一别离器;10一回流槽。
来自洗苯工序的富油依次与脱苯塔顶的油气和水汽混合物、脱苯塔底排出的热贫油换热后温度达110~130℃进入脱水塔。
脱水后的富油经管式炉加热至180~190℃进入脱苯塔。
脱苯塔顶逸出的90~92℃的粗苯蒸气与富油换热后温度降到75℃左右进入冷凝冷却器,冷凝液进入油水别离器。
别离出水后的粗苯流入回流槽,局部粗苯送至塔顶作回流,其余作为产品采出。
脱苯塔底部排出的热贫油经贫富油换热器进入热贫油槽,再用泵送贫油冷却器冷却至25~30℃后去洗苯工序循环使用。
脱水塔顶逸出的含有萘和洗油的蒸汽进入脱苯塔精馏段下部。
在脱苯塔精馏段切取萘油。
从脱苯塔上部断塔板引出液体至油水别离器分出水后返回塔内。
脱苯塔用的直接蒸汽是经管式炉加热至400~450℃后,经由再生器进入的,以保持再生器顶部温度高于脱苯塔底部温度。
为了保持需循环洗油质量,将循环油量的1%~%由富油入塔前的管路引入再生器进行再生。
在此用蒸汽间接将洗油加热至160~180℃,并用过热蒸汽直接蒸吹,其中大局部洗油被蒸发并随直接蒸汽进入脱苯塔底部。
残留于再生器底部的残渣油,靠设备的压力间歇或连续地排至残渣油槽。
残渣油中300℃前的馏出量要求低于40%。
洗油再生器的操作对洗油耗量有较大影响。
在洗苯塔捕雾,油水别离及再生器操作正常时,每生产一吨180℃前粗苯的焦油洗油耗量可在100g以下。
应当指出,上述流程是一种十分稳定可靠的工艺流程。
一些操作经验丰富的工人,经过精心操作说明:1〕该流程中的脱水塔可以省略;2〕脱苯塔精馏段可不切取萘油也不会造成萘的积累;3〕脱苯塔上部不会出现冷凝水,因此断塔板和油水别离器可以省略,从而使脱苯装置、管线、阀门大大简化,操作简捷方便,并进一步降低了洗油消耗。
三、制取粗轻吡啶的工艺流程目前国内从饱和器中回收吡啶制取粗轻吡啶的工艺流程常用的有两种流程形式,即文氏管法和中和器法。
1 用文氏管反响器提取粗轻吡啶流程如图4-19 所示。
图4-19 用文氏管反响器从母液中提取粗轻吡啶的流程1—母液沉淀槽2—文氏管反响器3—旋风别离器4—冷凝冷却器5—油水别离器6—计量槽7—贮槽由图4-14 所示,硫铵母液从沉淀槽1连续进入文氏管中和反响器2,与由氨分凝器来的氨汽在喉管处混合反响,使吡啶从母液中游离出来,同时因反响热而使吡啶从母液中气化,气液混合物一起进入旋风别离器3进行别离,分出的母液去脱吡啶母液净化装置,气体进入冷凝冷却器4进行冷凝冷却。
被冷却到30~40℃的冷凝液进入油水别离器5,别离出的粗轻吡啶流经计量槽6后进入贮槽7,别离水那么返回反响器。
在文氏管中和器内,氨汽与母液接触时间很短,中和反响的好坏,除与设备结构设计有关外,主要取决干氨汽由喷嘴喷出的速度和碱度的控制。
因此必须使氨汽流量稳定在规定的范围内,有条件时可采用碱度自动控制装置,及时调节进入文氏管的母液量来稳定脱吡啶后母液的碱度。
文氏管中和器具有体积小、制造简单,检修方便等优点。
因此,近年来在国内的一些大型焦化厂普遍受到重视。
2中和器法提取粗轻吡啶流程图4-2021用母液中和器,从饱和器母液中生产粗轻吡啶的工艺流程。
图4-2021饱和器母液中生产粗轻吡啶的流程1—母液沉淀槽;2—中和器;3—冷凝冷却器;4—油水别离器;5—计量槽;6—贮槽由4-15 图可见,母液从饱和器结晶槽连续流入母液沉淀槽1中,进一步析出硫铵结晶,并除去浮在母液液面上的焦油,然后进入母液中和器2中。
同时从蒸氨分缩器来的10%~12%的氨气,进入中和器泡沸穿过母液层,与母液接触而分解出吡啶。
由于大量的反响热及氨汽的冷凝热,使中和器内母液温度升至95~99℃。
在此温度下,吡啶蒸汽、氨汽、硫化氢、氰化氢、二氧化碳,水汽以及少量油汽和酚等物质从中和器逸出,进入冷疑冷却器3中冷却到30℃左右。
富油脱苯主要设备一、脱苯塔焦化厂应用的脱苯塔有泡罩塔和浮阀塔等,其材质一般采用铸铁,也有用不锈钢的。
国内多采用铸铁泡罩塔,塔板泡罩为条型或圆型,条型泡罩应用较多。
根据富油脱苯加热方式,脱苯塔一般分为预热器加热富油的脱苯塔和管式炉加热富油的脱苯塔。
预热器加热富油的脱苯塔见图6-21,一般采用12—18层塔板。
从预热器来的富油由上数第三层塔板引入,塔顶不打回流,富油中的粗苯完全是在提馏段〔也称之为汽提段〕被上升的蒸汽蒸吹出来,塔低排出的即为贫油。
小局部直接蒸汽由浸入贫油中的蒸汽鼓泡器鼓泡而出,连同由再生器来的大局部直接蒸汽〔总量大于75%〕及油气一齐沿塔上升,经各层塔板蒸吹富油后,又于塔顶部两层塔板,将蒸汽所夹带的洗油滴扑集下来,然后由塔顶逸出。
由塔顶逸出的蒸汽是粗苯蒸汽,油汽和水蒸汽的混合物。
通入塔内的直接蒸汽为过热蒸汽,全部由塔顶逸出。
一般在脱苯生产操作中,塔板层数为一定,循环洗油量及塔内操作总压力变动不大,因而对各组分蒸出率影响最大的是富油预热温度和直接蒸汽用量。
富油预热温度对于苯的蒸出程度影响很小,因为苯的挥发度大,在较低的预热温度下,几乎可全部蒸出。
对于甲苯以后各组分的蒸出率影响较大。
当甲苯的蒸出率随预热温度升高而增大时,贫油内粗苯中甲苯的残留量相对降低,煤气中甲苯的回收率即可提高。
提高直接蒸汽用量,也可显著提高粗苯蒸出率和降低贫油中粗苯含量,但往往受到蒸汽供给情况及脱苯塔和分缩器生产能力的限制。
另外,从节省蒸汽用量来看,直接蒸用量不宜过高。
但是,直接蒸汽用量是调节脱苯塔蒸馏操作的有效手段。
在条件允许的情况下,为降低贫油中的粗苯含量,可适当加大直接蒸汽量。
而在富油中水分含量增多,造成富油预热温度降低,分缩器顶部温度升高的现象时,除采取其他措施外,还应及时适当减少直接蒸汽量,以保证粗苯质量。
在正常操作情况下,从煤气中回收的苯族烃在脱苯蒸馏时均应从富油中蒸出。
同时还有相当数量的洗油低沸点组分被蒸出,其蒸出率可根据式6-25计算求得,再乘以洗油总量即得蒸出的洗油量。
河南城建学院化学与化学工程系《煤化工工艺》课程设计粗苯的精制指导教师:杜********班级:111407102 日期:2011/1/4目录一综述 (1)1.1概述 (1)1.2文献综述 (1)1.3设计任务的依据 (2)二生产技术方案的选择 (5)2.1精馏塔类型的选择 (5)2.2化学精制工艺的选择 (6)三工艺流程的说明 (7)四粗苯精制的工艺计算 (9)4.1初步精馏计算 (9)4.1.1原始数据获取 (9)4.1.2初馏塔清晰分割物料衡算 (10)4.1.3用露点方程计算初馏塔塔顶温度 (11)4.1.4用泡点方程计算初馏塔塔底温度 (11)4.2化学精制 (12)4.3最终精馏 (14)4.3.1纯苯塔的物料衡算 (14)4.3.2用露点方程计算纯苯塔塔顶温度 (15)4.3.3用泡点方程计算纯苯塔塔底温度 (15)4.3.4甲苯塔的物料衡算 (16)4.3.5用露点方程计算甲苯塔塔顶温度 (17)4.3.6用泡点方程计算甲苯塔塔底温度 (17)4.3.7二甲苯塔的物料衡算 (18)4.3.8用露点方程计算二甲苯塔塔顶温度 (18)4.3.9用泡点方程计算二甲苯塔塔底温度 (19)五热量衡算 (20)5.1初馏塔的热量衡算 (20)5.1.1塔顶冷凝器的热量衡算 (20)5.1.2塔底再沸器的热量衡算 (20)5.2纯苯塔的热量衡算 (21)5.2.1塔顶冷凝器的热量衡算 (21)5.2.2塔底再沸器的热量衡算 (21)5.3甲苯塔的热量衡算 (22)5.3.1塔顶冷凝器的热量衡算 (22)5.3.2塔底再沸器的热量衡算 (22)5.4二甲苯塔的热量衡算 (22)5.4.1塔顶冷凝器的热量衡算 (22)5.4.2塔底再沸器的热量衡算 (23)六设计体会与收获 (24)七参考资料和文献 (26)内容摘要粗苯为中间体产品,本身用途极为有限,仅作为溶剂使用,但是精制后的焦化苯、焦化甲苯、焦化二甲苯等产品,是有机化工、医药和农药等的重要原料,在国内、国际上都有很好的市场,目前精苯产品价格持续上涨,市场潜力巨大。
二、剩余氨水加工制取黄血盐的工艺流程及其操作〔一〕黄血盐的制取1黄血盐的性质黄血盐是淡黄色单斜系结晶,有毒,易溶于水,不溶于乙醇。
分子式为Na4FeCN6·10H2O,分子量,相对密度为,折射率,2021在水中的溶解度为100mL。
50℃时开始失水,℃时成为无水物,435℃时分解。
黄血盐主要用于制取染料、油漆、油墨的原料,制作双氧水的催化剂及棉布染色时的氧化剂,在医药上可用做青霉素、链霉素的培菌剂等。
2黄血盐生产原理在蒸氨塔内用直接蒸汽蒸馏剩余氨水,将其中氨、硫化氢、氰化氢、二氧化碳等成分以气态蒸出,通入具有铁刨花填料的氰化氢吸收塔,在吸收塔内氰化氢被碳酸钠水溶液选择吸收,并与铁发生复杂的化学反响生成黄血盐钠,最后经过冷却、结晶、别离后即为产品。
在吸收塔内发生的主要反响为:Na2CO3 2HCN 2NaCN CO2↑H2OFe 2HCN FeCN2 H2↑4NaCN FeCN2 Na4FeCN62黄血盐生产原理在蒸氨塔内用直接蒸汽蒸馏剩余氨水,将其中氨、硫化氢、氰化氢、二氧化碳等成分以气态蒸出,通入具有铁刨花填料的氰化氢吸收塔,在吸收塔内氰化氢被碳酸钠水溶液选择吸收,并与铁发生复杂的化学反响生成黄血盐钠,最后经过冷却、结晶、别离后即为产品。
在吸收塔内发生的主要反响为:Na2CO3 2HCN 2NaCN CO2↑H2OFe 2HCN FeCN2 H2↑4NaCN FeCN2 Na4FeCN63 剩余氨水加工生产黄血盐工艺流程剩余氨水加工生产黄血盐工艺流程如图4-23所示图4-23剩余氨水加工及制取黄血盐的流程1—原料氨水槽;2—过滤器;3—蒸氨塔;4—加热器;5—氰化氢吸收塔;6—氨汽分缩器;7—循环泵;8—加热器;9—沉降槽;10—结晶槽;11—离心机;12—滤液槽;13—稀释槽;14—过滤槽;15—溶碱槽冷凝工段来的70℃左右的剩余氨水先在原料氨水槽1澄清焦油,通过装有焦炭块的过滤器2除去氨水中的焦油后,进入蒸氨塔3。
炼焦化学产品的产率和影响因素一、炼焦化学产品的组成和产率炼焦配煤在炭化室内经过一系列的物理变化和化学变化最终形成焦炭,排放出一定组成的荒煤气。
从每个炭化室逸出的荒煤气组成随各自炭化室不同的炭化时间而变化。
由于炼焦炉操作是连续的,所以整个炼焦炉组产生的煤气组成根本是均一稳定的。
经回收化学产品和净化后的煤气,称为净焦炉煤气,也称回炉煤气。
其组成如表1-1所示。
由表1-1可见,净煤气的组分有最简单的碳氢化合物、游离氢、氧、氮及一氧化碳等,这说明煤气是分子结构复杂的煤质分解的最终产品。
煤气中氢、甲烷、一氧化碳、不饱和烃是可燃成分,氮、二氧化碳、氧是惰性组分。
净焦炉煤气的低热值为17580~1842021/m3,密度为0.45~0.48kg/m3。
二、影响化学产品产率和组成的因素炼焦化学产品的数量和组成随炼焦温度和原料煤质量的不同而波动。
在工业生产条件下,煤料高温干馏时各种产物的产率,% (对干煤的质量):焦炭 70~78;净焦炉煤气 15~19;焦油 3~4.5;化合水 2~4;苯族烃 0.8~1.4;氨 0.25~0.35其他 0.9~1.1。
其中化合水是指煤中有机质分解生成的水分。
从炭化室逸出的荒煤气〔也称出炉煤气〕所含的水蒸气,除少量化合水外,大局部来自煤的外表水分。
炼焦化学产品的产率取决于炼焦配煤的性质和炼焦过程的技术操作条件。
1.配煤性质和组成的影响焦油产率取决于配煤的挥发分和煤的变质程度。
在配煤的枯燥无灰基〔daf〕挥发分V daf=202130%的范围内,可依下式求得焦油产率X(%);X=-18.36﹢1.53Vdaf-0.026 V2daf〔1-1〕苯族烃的产率随配煤中的〔C/H〕的增加而增加。
且配煤挥发分含量越高,所得粗苯中甲苯的含量就越少。
在上述配煤的枯燥无灰基挥发分范围内,可由下式求得苯族烃的产率Y(%): Y=-1.6﹢0.144 Vdaf-0.0016V2daf 〔1-2〕氨来源于煤中的氮。
《煤化工工艺学》教案中文名称:煤化工工艺学英文名称:Chemical Technology of coal授课专业:化学工艺学时:32一、课程的性质和目的:煤化工工艺学是煤化工专业学生的专业课,是为了适应现代化工行业的发展需要,培养具有化工设计基本思想和产品开发能力的专门人才,为毕业生尽快适应就业后工作要求、今后进一步的学习而设立的。
可供从事煤化工利用专业设计、生产、科研的技术人员及有关专业师生参考。
通过对煤低温干馏、炼焦、炼焦化学产品回收和精制、煤的气化、煤的间接液化、煤的直接液化、煤的碳素制品和煤化工生产的污染和防治等的生产原理、生产方法、工艺计算、操作条件及主要设备等的介绍,使学生具备煤化工工艺学的坚实基础,对煤化学工业的原料选择、工艺路线的选择、典型单元操作及化工工艺的实现等有深刻的理解,具备对工艺过程进行分析、改进、开发新产品等能力,以掌握煤化工工艺的开发思想和思路为重点,增强其独立思考的能力、分析问题、解决问题的能力,为学生就业和进一步的发展奠定良好基础。
二、课程的教学容、各章容及相应学时数本课程由下列7章组成:1章绪论1学时2章煤的低温干馏5学时3章炼焦8学时4章炼焦化学产品的回收与精制6学时5章煤的气化6学时6章煤间接液化4学时7章煤直接液化2学时根据本课程的特点,组成为下列容:1绪论§1.1 煤炭资源§1.2 煤化工发展简史§1.3 煤化工的畴§1.4 本书简介了解煤化工工业发展历史、煤化工工业在国民经济中的地位,煤化工发展趋势。
掌握化学加工工业的基本概况、特点,掌握石油、煤、天然气等能源概况。
重点:煤化工的畴。
引言:煤化学工业是以煤为原料经过化学加工实现煤综合利用的工业,简称煤化工。
煤化工包括炼焦化学工业、煤气工业、煤制人造石油工业、煤制化学品工业以及其他煤加工制品工业等。
、煤化工行业发展现状:1.煤炭逐步由燃料为主向燃料和原料并举过渡;2.近些年来,基于煤炭气化的新型煤化工得到了快速发展;3."十一五"期间,在煤炭液化、煤制烯烃、煤制乙二醇、煤制天然气等方面的示工程取得了阶段性成果。
煤化工发展趋势。
1.产业结构调整与升级:从长远看,钢铁行业受出口疲软、房地产下行影响,库存增加,利润和开工率下降,焦炭和兰炭行业的需求和利润空间受到影响;合成氨\尿素、甲醇等产业产能过剩,因此,传统煤化工行业面临落后产能淘汰、技术升级换代。
2.环境保护要求煤化工走清洁生产:更加严格的排放标准;落后技术的淘汰如常压固定床气化技术;水资源消耗的减量化:空冷技术、中水回用;粉尘治理、有机废水处理和脱硫脱硝技术的应用。
3.能源效率提高:煤炭分级利用:焦油--固体燃料--化工产品;煤炭多联产:电力、热力、化工产品;工程设计的进一步优化;节能技术的应用。
4.煤化工对石油化工替代性增强:煤气化的平台技术继续多样化与成熟化;煤化工产品技术多样化如芳烃、乙醇等;已有技术的继续进步:煤焦油的分离、加氢;乙二醇技术成熟;煤制烯烃、煤制油、煤制天然气等产业快速发展。
§1.1 煤炭资源煤是地球上能得到的最丰富的化石燃料。
按探明储量世界煤炭资源的储量、密度,北半球高于南半球,特别是高度集中在亚洲、北美洲和欧洲的中纬度地带,合占世界煤炭资源的96%,按硬煤经济可采储量计,以中国(占11%)、美国(占23.1%)和俄罗斯最为丰富,次为印度、南非、澳大利亚、波兰、乌克兰、德国等9国共占90%。
中国1991年末煤炭探明储量为9667亿吨,其中、和分别占27%、21%和16%。
§1.2 煤化工发展简史18世纪末,煤用于生产民用煤气。
1792年,苏格兰人W.默多克用铁甑干馏烟煤,并将所得煤气用于家庭照明。
1812年,这种干馏煤气首先用于伦敦街道照明,随后世界一些主要城市也相继采用。
1816年,美国巴尔的摩市建立了煤干馏工厂生产煤气。
从此,铁甑干馏煤的工业就逐步得到发展。
第一次世界大战期间,钢铁工业高速发展,同时作为火炸药原料的氨、苯及甲苯也很急需,这促使炼焦工业进一步发展,并形成炼焦副产化学品的回收和利用工业。
1925年,中国在建成了第一座焦化厂,满足了汉冶萍炼铁厂对焦炭的需要。
1920~1930年间,煤低温干馏的研究得到重视并较快发展,所得半焦可作民用无烟燃料,低温干馏焦油则进一步加工成液体燃料。
1934年,在中国上海建成拥有直立式干馏炉和增热水煤气炉的煤气厂,生产城市煤气。
第二次世界大战后,由于大量廉价石油和天然气的开采,除炼焦工业随钢铁工业的发展而不断发展外,工业上大规模由煤制取液体燃料的生产暂时中止,不少工业化用天然气代替了民用煤气。
以石油和天然气为原料的石油化工飞速发展,致使以煤为基础的乙炔化学工业的地位大大降低。
1973年中东战争以及随之而来的石油大幅度涨价,使由煤生产液体燃料及化学品的方法又重新受到重视。
欧美等国对此又进行了开发研究工作,并取得了进展。
如在煤直接液化的方法中发展了氢煤法、供氢溶剂法(EDS)和溶剂精炼煤法(SRC)等;在煤间接液化法中发展了SASOL法,将煤气化制得合成气,再经合成制取发动机燃料;亦可将合成甲醇再转化生产优质汽油,或直接作为燃料甲醇使用。
由于石油的消耗量大,而煤的资源极为丰富,煤化工将得到进一步的发展。
基于中国油气匮乏、煤炭资源相对丰富,中国煤化学工业将有所发展。
特别是新型煤化工,依靠技术革新,可实现石油和天然气资源的补充及部分替代。
2009年,煤制油、煤制烯烃、煤制天然气和煤制乙二醇等被发改委确定为重点示发展方向。
发电、工业锅炉和民用煤占全部煤炭开采量的80%左右,多为直接燃烧,大多利用率较低、污染严重。
为了有效、经济和合理地利用煤,中国需要发展煤转化技术,实现煤的综合利用。
§1.3 煤化工的畴从煤加工过程区分,煤化工包括煤的干馏(含炼焦和低温干馏)、气化、液化、和合成化学品等,如图,图煤化工分类及产品示意图煤的气化是指煤在氧气不足的条件下进行部分氧化形成H2、CO等气体的过程。
煤的液化是指将煤与H2在催化剂作用下转化为液体燃料(直接)或利用煤产生的H2和CO通过化学合成产生液体燃料或其他液体化工产品(间接)的过程。
煤低温干馏,煤干馏方法之一,指采用较低的加热终温(500~600℃),使煤在隔绝空气条件下,受热分解生成半焦、低温煤焦油(见煤焦油)、煤气和热解水过程。
§1.4 本书简介2煤的低温干馏§2.1 概述§2.2 低温干馏产品§2.3 干馏产品的影响因素§2.4 低温干馏主要炉型§2.5 立式炉生产城市煤气§2.6 固体热载体干馏工艺理解煤的热解基本规律和特点。
掌握低温干馏产品的种类,低温干馏主要炉型,影响干馏产品的因素,固体热载体干馏工艺。
重点:低温干馏主要炉型,影响干馏产品的因素,固体热载体干馏工艺流程难点:固体热载体干馏工艺流程§2.1 概述煤在隔绝空气条件下,受热分解生成煤气、焦油、粗苯和焦炭的过程,称为煤干馏(或称炼焦、焦化)。
按加热终温分:低温干馏:500~600℃中温干馏:700~900℃高温干馏:900~1100℃特点:常压,不用加氢,不用氧气;工艺过程简单,加工条件温和;投资少,生产成本低。
原料:低阶煤§2.2 低温干馏产品煤低温干馏产物的产率和组成取决于原料煤性质、干馏炉结构和加热条件。
焦油产率为6~25%;半焦产率为50~70%;煤气产率为80~200m3/t(原料干煤)。
2.2.1 半焦低温干馏半焦的空隙率为30%~50%,反应性和比电阻都比高温焦炭高得多。
原料煤的煤化程度越低,半焦的反应能力和比电阻越高。
半焦的机械强度一般不高,低于高温焦炭。
半焦块度与原料煤的块度、强度和热稳定性有关,也与干馏炉的结构、加热速度以及温度梯度有关。
半焦和焦炭性质半焦用途:民用和动力燃料铁合金生产炭料(高比电阻0.35~20Ω·m,块度3~6mm)生产冶金型焦高炉炼铁的喷吹料粉矿烧结2.2.2 煤焦油性质:黑褐色液体、密度0.95~1.1g/cm3、酚类35%、有机碱1~2%、烷烃2~10%、烯烃3~5%、环烷烃10%、中性含氧化合物20~25%、中性含氮化合物2~3%、沥青10% 低温焦油比高温焦油轻,低温焦油中含有较多脂肪烃和环烷烃以及多烷基酚、二元酚和三元酚等化合物,故平均相对分子质量较低。
用途:生产发动机燃料、酚类、烷烃及芳烃,由低温焦油提取的酚可以用于生产塑料、合成纤维、医药等产品。
泥炭和褐煤焦油中含有大量的蜡类,是生产表面活性剂和洗涤剂的原料。
低温焦油适于深度加工,经催化加氢可获得发动机燃料和其他产品。
2.2.3 煤气密度:0.9~1.2g/cm3组成:甲烷、其他烃类用途:本企业加热燃料和其他用途、民用煤气、化学合成原料§2.3 干馏产品的影响因素低温干馏产品的产率和性质与原料煤性质、加热条件、加热速度、加热终温以及压力有关。
干馏炉的形式、加热方法和挥发物在高温区的停留时间对产品的产率和性质也有重要影响。
煤加热温度场的均匀性以及气态产物二次热解深度对其也有影响。
通过实验获得不同种类褐煤低温干馏的焦油产率差别较大,烟煤低温焦油产率与结构有关,由气煤到瘦煤,随着变质程度增高焦油产率下降,腐植煤的低温干馏焦油产率一般较高。
原料煤对低温干馏焦油的组成影响显著,因原料煤的性质不同,所产的低温焦油组成有较大差异。
低温干馏的温度为600℃,所得焦油是煤的一次热解产物,称一次焦油。
烟煤一次焦油的组成与泥炭和褐煤焦油的相同,但含量有明显差别。
烟煤一次焦油中性含氧化合物比褐煤焦油少。
随着煤的变质程度增高,含氧量降低,焦油中酚类含量明显减少。
煤气中氨和硫化氢含量与原料煤中氮和硫的含量及其形态有关。
2.3.2 加热终温煤干馏终温是产品产率和组成的重要影响因素,也是区别干馏类型的标志。
随着温度升高,活化能大的热解反应发生有可能进行,生成多环芳烃产物,具有热稳定性。
煤化程度高的煤,煤开始热解温度也高,其中东北泥煤160℃,褐煤200~290℃,长焰煤320℃,气煤320℃,肥煤350℃,焦煤360℃焦油形成约于550℃结束,故510-600℃为低温干馏的适宜温度。
温度↑,焦油产率↓,酚类↓,烃类↓,中性含氧化合物↑,沥青烯↑,煤气产率↑,H2↑,半焦和焦油产率↓块度↑,焦油产率↓,煤气产率↑2.3.3 加热速度速度↑,半焦产率↓,焦油产率↑,热解水产率↓,煤气产率↓2.3.4 压力压力↑,半焦产率↑,焦油产率↓,煤气产率↑§2.4 低温干馏主要炉型特点:受热:均匀,过程:易控,原料:类宽,粒径围大,挥发物:二次热解作用小供热方式:外热式,热式低温干馏煤料受热方式热式低温干馏与外热式相比,有下述优点。