硼氢化钾还原肉桂醛合成肉桂醇的工艺研究
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[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1247104A [43]公开日2000年3月15日[21]申请号98114297.4[21]申请号98114297.4[22]申请日98.9.9[71]申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116023辽宁省大连市中山路457号[72]发明人徐奕德 李涛[74]专利代理机构中国科学院沈阳专利事务所代理人张晨[51]Int.CI 7B01J 29/40权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 1 页[54]发明名称一种用于肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂其制备及应用[57]摘要一种用于肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂,其特征在于:该催化剂由活性组分和载体构成,活性组分为Pt,含量为1~10%wt,载体为五元环高硅分子筛,其硅铝比为25~100。
本发明催化剂所用分子筛为经NH 4+、碱金属或碱土金属交换的H型原粉,用浸渍法或离子交换法制得催化剂,Pt的前身物为H 2PtCl 6或[Pt(NH 3)4](NO 3)2。
本发明在具有高的肉桂醛转化率的同时仍然保持很高的肉桂醇选择性。
98114297.4权 利 要 求 书第1/1页 1.一种用于肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂,其特征在于:该催化剂由活性组分和载体构成,活性组分为Pt,含量为1~10%wt,载体为五元环高硅分子筛,其硅铝比为25~100。
2.按权利要求1所述肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂,其特征在于:Pt含量为2~4%wt。
3.按权利要求1所述肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂,其特征在于:五元环高硅分子筛的硅铝比为25~50。
4.一种权利要求1所述肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂的制备方法,其特征在于:分子筛为经NH4+、碱金属或碱土金属交换的H型原粉,用浸渍法或离子交换法制得催化剂,Pt的前身物为H2PtCl6或[Pt(NH3)4](NO3)2。
5.按权利要求4所述肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂的制备方法,其特征在于:催化剂使用前经523~973K空气流中处理2~10小时,再在氢气流中473~773K 还原2~10小时。
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010631286.9(22)申请日 2020.07.03(71)申请人 湖北大学地址 430062 湖北省武汉市武昌区友谊大道368号(72)发明人 胡泉源 刘昌盛 (74)专利代理机构 北京金智普华知识产权代理有限公司 11401代理人 尹小燕(51)Int.Cl.C12P 7/40(2006.01)(54)发明名称一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法及应用(57)摘要本发明属于化工产品制造技术领域,尤其涉及一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法及应用。
本发明发现将腈水解酶用于催化肉桂醛生产肉桂酸的催化体系中效果优异,并提供了一套完整的酶催化反应工艺。
该固定化的腈水解酶制备工艺成熟,经济易得,对肉桂醛氧化催化效果极佳,且可回收重复利用,作为催化剂成本优势大。
权利要求书1页 说明书5页 附图1页CN 111733192 A 2020.10.02C N 111733192A1.一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法,其特征在于,包括:向含有底物肉桂醛的磷酸盐缓冲液中加入腈水解酶,在40-70℃之间进行催化反应;反应完成后,利用有机溶剂萃取产品,有机层经干燥、过滤、蒸馏,得到粗产品;粗产品经重结晶、干燥,得到肉桂酸精制产品。
2.根据权利要求1所述的一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法,其特征在于:催化反应体系中还包括相转移催化剂。
3.根据权利要求1所述的一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法,其特征在于:所述相转移催化剂包括十二烷基磺酸钠SDS、季铵盐、聚乙二醇PEG、聚丙二醇PPG、聚乙二醇烷基醚中的至少一种;优选为十二烷基磺酸钠SDS。
4.根据权利要求3所述的一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法,其特征在于:所述相转移催化剂的用量为催化反应体系质量分数的1%-5%。
5.根据根据权利要求1所述的一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法,其特征在于:催化反应在通入氧气或双氧水条件下进行。
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610973044.1(22)申请日 2016.11.07(71)申请人 中国科学院大连化学物理研究所地址 116023 辽宁省大连市沙河口区中山路457-41号(72)发明人 汪伟 黄家辉 (74)专利代理机构 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002代理人 马驰(51)Int.Cl.B01J 23/89(2006.01)C07C 29/141(2006.01)C07C 33/32(2006.01)(54)发明名称一种肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇用催化剂及其应用(57)摘要本发明提供一种肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇用催化剂以及该催化剂于肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇反应中的应用。
所述催化剂以Zn x Fe 1-x O y 为载体担载金,分子式为Au/Zn x Fe 1-x O y ,0≤x≤1;0≤y≤1.5。
制备方法是采用共沉淀法制备Zn x Fe 1-x O y 载体,再采用沉积沉淀法将Au担载于Zn x Fe 1-x O y 载体上。
肉桂醛加氢反应条件为,催化剂为Au/Zn x Fe 1-x O y ,0≤x≤1;0≤y≤1.5,异丙醇为溶剂,反应温度为120-160℃,氢气压力为1-2MPa,搅拌反应5-15h。
本发明原料廉价易得,催化剂制备过程设计的简单巧妙,反应条件温和,催化剂具有良好的活性。
权利要求书1页 说明书4页CN 108057448 A 2018.05.22C N 108057448A1.一种肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇用催化剂,其特征在于:催化剂以Zn x Fe 1-x O y 为载体担载金,分子式为Au/Zn x Fe 1-x O y ,0≤x≤1;0≤y≤1.5。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:金的负载量为1~3wt%,其余为载体。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:采用共沉淀法制备Zn x Fe 1-x O y 载体,采用沉积沉淀法将Au担载于Zn x Fe 1-x O y 载体上。
在有机合成中,一些增强硼氢化钠活性及选择性的方法------------------------------------------------------------金属有机化学日报摘要NaBH4在通常条件下不能还原羧酸、酯、酰胺和硝基,但是加入一些添加剂后还原性会增强。
例如,在NaBH4的THF溶液中加入碘,会产生用于硼氢化反应的H3B-THF,它可以还原多种基团。
尽管醛酮可以直接被NaBH4还原,但是加入添加剂后,反应选择性会进一步增强。
在本文中,叙述了多种增强NaBH4还原活性及选择性的方法。
关键字:硼氢化钠;提高活性;添加剂;还原反应1.简介在现代有机化学中,金属氢化物是一种非常重要的试剂,其中由于NaBH4反应条件和,价格便宜易得,因此在有机还原反应中使用的最为频繁。
在质子性溶剂中,它常被用来将醛酮还原成醇或者将亚胺或亚胺盐还原成氨基。
羧酸、酯、酰胺和硝基通常难以被NaBH4还原,但是在加入某些添加剂后则可被还原。
本文叙述了多种通过加入添加剂增强NaBH44还原活性及选择性的方法。
2.烯烃或炔烃的硼氢化反应碳碳不饱和键的硼氢化反应,生成了具有高度区域和立体选择性的关键有机硼烷中间体。
历史上,Brown and Subba Rao在研究AlCl3做添加剂,用NaBH4还原酯的过程中发现这一反应。
用BF3代替AlCl3,能使生产的乙硼烷或硼烷-路易斯碱络合物得到更有效的应用。
尽管一些硼氢化物已经商业化(例如H3B-THF, H3B-SMe2,H3B-NR3),人们一直在寻找生产更有效简便的硼氢化物用于硼氢化反应。
在1963年,报道了用1:1的硼氢化钠和醋酸硼氢化烯烃,后来又报道出用NaBH4–CH3COOH进行硼氢化反应的新方法。
有文献报道实验室里用硼氢化反应选择醒的还原了羧酸里的碳碳双键。
也报道了一种将烯烃转换成二羟基酮的新方法。
一种采用简单的一锅法将末端烯烃转换成羧酸的硼氢化反应已经相当成熟。