甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂简介

简析氨基甲酸酯类杀菌剂甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是目前全球销售额最大的杀菌剂类别，自从2014年，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂以37.43亿美元的销售额超越了三唑类杀菌剂后，为全球使用量最大的杀菌剂。

近年来，在全球前十五大杀菌剂中，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的嘧菌酯、吡唑醚菌酯和啶氧菌酯始终位列其中。

2016年，该类产品占据了全球杀菌剂市场1/5以上的份额，在目前上市的十多个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中，前六大产品2016年的销售总额占据了97.0%以上的份额，为最主要产品。

发现过程1996年巴斯夫开发了第1个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯(kresoxim methyl)，随后1997年捷利康公司（现先正达）开发嘧菌酯(azoxystrobin)。

并迅速占领市场。

相较于传统杀菌剂，氨基甲酸酯类杀菌剂优势明显：适用作物更多，防治谱更广，高效，用量低，适合与其他产品复配等；而且大多数产品拥有作物健康作用，可增绿，延缓衰老，使作物籽粒饱满，从而实现增产。

2000年，一些类似物进入市场，著名的药剂是诺华公司开发的肟菌酯(trifloxystrobin)。

但不久因诺华与捷利康合并成立先正达，基于反垄断的需要，肟菌酯被剥离给拜耳。

先正达公司授权杜邦公司开发啶氧菌酯和杀虫剂氯虫苯甲酰胺混剂。

2002年，巴斯夫公司开发吡唑醚菌酯（pyraclostrobin），代号BAS。

2004年巴斯夫公司又推出醚菌胺(dimoxystrobin)，拜耳公司推出氟嘧菌酯(fluoxastrobin)，均用于谷物。

2007年巴斯夫公司推出的肟醚菌胺(orysastrobin)。

住友化学2016年上市的mandestrobin是最近上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

作用机理甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是基于天然抗生素strobilurin A为先导化合物开发的新型杀菌剂，是能量生成抑制剂。

它的作用机理是通过与病原菌细胞线粒体中cytb和C1复合体Oo部位的结合而抑制线粒体的电子传递，从而阻断细胞色素与细胞色素之间的电子传递（阻断的氧化），进而抑制线粒体呼吸作用，使得线粒体无法并供给细胞正常代谢所需能量（ATP)。

肟菌酯、嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯杀菌哪个更划算？在杀菌剂行业产品市场份额中，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂位居第一，其次是三唑类系列杀菌剂。

在全球十大杀菌剂销售中，嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯这三种甲氧基丙烯酸酯杀菌剂稳居前列，那么肟菌酯、嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯同为甲氧基丙烯酸酯杀菌剂，它们之间到底有什么样的区别和差异化呢？一、什么是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一种仿生杀菌剂，化学结构来看，除绿色部分修饰基团的不同，它们都具有甲氧基丙烯酸酯基团（红色圈出部分）。

这类杀菌剂的活性基团主要作用于真菌的线粒体呼吸链中的细胞色素bel复合物，阻止电子传递，影响酶的脱脂化作用，由于酶的脱酯化使其毒力丧失，从而抑制真菌生长。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有保护、治疗、铲除、渗透作用，能有效防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等真菌引起的病害。

并且对环境相对安全，对植物生长有一定促进作用，降低乙烯含量，提高植物硝化还原酶活性，延缓植物衰老，特别是禾谷类，能提高产量。

肟菌酯：由诺华（现先正达）开发，2000年上市。

嘧菌酯：由捷利康（现先正达）开发，1997年上市。

醚菌酯：是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的第1个上市品种，1996年由巴斯夫上市。

吡唑醚菌酯：由巴斯夫发现，在2001年登记上市。

二、杀菌谱对比肟菌酯：杀菌谱和嘧菌酯相同，对多数真菌病害有良好活性，不过易产生抗药性，不易单独使用。

针对白粉病、叶斑病、黑星病效果有特效，其他对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病、立枯病亦有很好的活性。

嘧菌酯：杀菌谱很广，对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲中的大部分病原菌有效。

嘧菌酯在我国25种农作物上取得登记，用于防治33种病害。

几乎可以防治所有真菌病害，如对白粉病、锈病、纹枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病、白腐病、黑痘病、炭疽病、早晚疫病、叶霉病等均有良好的活性。

醚菌酯：杀菌谱不如嘧菌酯广，但也对大多数真菌都有良好的活性，因为上市时间较长，病菌抗性较大，但对白粉病等特效，醚菌酯在我国15种作物上取得登记，用于防治13种病害。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂主要品种介绍甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂主要品种介绍摘自：农药剂型博客甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂主要品种介绍：1.嘧菌酯上市时间为1997年，主要适用作物谷物、大豆和水稻，2010年销售额10.65亿美元，由先正达开发。

目前在85个国家登记80种不同作物。

整个生长季内，可与三唑类杀菌剂混配使用，与环唑醇、丁苯吗啉、灭菌丹、霜脲氰、丙环唑、咯菌腈、百菌清、甲霜灵混配使用。

存在一些弱点，如对谷物上的网斑病等防治效果不理想，因此，该公司感觉到潜在的威胁，并加紧研发第二代产品——啶氧菌酯。

2.醚菌酯上市时间为1996年，主要适用作物谷物、蔬菜和水稻，2010年销售额1.20亿美元，由巴斯夫开发。

杀菌谱没有嘧菌酯广泛，但对白粉病更有效，近几年白粉病对醚菌酯的抗药性受到关注。

由于新品种不断推出和仿制品种的竞争，醚菌酯失去了很大的市场份额。

巴斯夫也加紧研究其衍生物，以填补醚菌酯的杀菌谱方面的缺憾，并随后就研发第二代产品——吡唑醚菌酯以及肟醚菌胺。

3.吡唑醚菌酯上市时间为2002年，主要作物市场是大豆、谷物、玉米、葡萄和果蔬，2010年销售额7.00亿美元，由巴斯夫开发。

在50多个国家登记100多种作物，也可用于非农作物，如草坪和观赏植物。

有研究表明吡唑醚菌酯可提高烟草抗花叶病毒和假单胞杆菌的能力。

与氟环唑复配用于防治谷物病害，也可与啶酰菌胺、丁苯吗啉、戊唑醇混配。

2009年吡唑醚菌酯销售额达7.35亿美元。

2009年巴斯夫同意孟山都使用吡唑醚菌酯用于种子处理剂，2010年在美国登记。

位居甲氧丙烯酸酯类杀菌剂市场的第二位，仅次于嘧菌酯。

4.肟菌酯主要适用作物于大豆、谷物、玉米、葡萄和果蔬，2010年销售额5.35亿美元，2000年由诺华公司开发（2001年由拜耳销售）。

具有耐雨水冲刷和表面蒸发再分配的性能，不会对非靶标组织造成不良影响，并在土壤和地下水中分解很快。

防治白粉病和叶斑病有特效，适宜作物为葡萄、苹果、小麦、花生、香蕉、蔬菜和水稻等。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂（国外称Strobilurin）是一种仿生杀菌剂，是继苯并咪唑和三唑类之后的一个里程碑式的农用杀菌剂,经过近20年的发展，成为一类非常重要的杀菌剂，在上亿美金销售额的杀菌剂中占有多个就是实证。

这类杀菌剂的先导化合物：嗜球果伞素A（S trobilurin A）和嗜球果伞素B（Strobilurin B）最早是由德国IBWF的T.Anke和Steglich 教授于1977年首次从嗜球果伞（Strobilurus tenacellus，也有译作附胞球果菌）培养液中分离得到的。

这个IBWF(Institute of Biotechnology and Drug Research)就是德国生物技术药物研究所，位于德国凯泽斯劳腾（Kaiserslautern，Germany）大学内。

而实际上，这个Strobilurin A与Musikek等人1969年从霉状小奥德蘑(Oudemansiella mucida)中分离得到的Mucidin极其相似,这个Mucidin具有抗真菌活性。

strobilurin A与mucidin的红外光谱、紫外光谱以及元素组成一致，而旋光不同。

随后Anke等人为了搞清这二者是否为同一物质，进一步研究小奥德蘑（Oudemansiella mucida）并分离到了strobilurin A 外，还得到了结晶状的小奥德蘑素1981年Sedmera等发表了mucidin的结构，将mucidin的构型定为E, E, E 。

而Beck er等人则首次报道了strobilurin A与strobilurin B、oudemansin A结构相似，而且它们的杀菌活性均源于同样的作用机制：通过阻碍细胞色素b和c1这间的电子传递来抑制线粒体呼吸。

1984年Anke和Steglich确定了strobilurin A的立体构型为E, Z, E 。

直到1986年，将mucidin和strobilurin A直接对比才证实了两者的一致性。

啶氧菌酯（picoxystrobin）是先正达公司于2001年开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，2006年杜邦公司收购该产品后，在全世界进行推广应用，2008年进入中国。

啶氧菌酯是一种广谱、内吸性高且高效安全的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，广泛应用于治疗谷类、蔬菜等农作物的病害，对白粉病、叶枯病、褐斑病等多种病害均有良好的防治效果，具有良好广阔的市场前景。

啶氧菌酯是以20世纪70年代发现的嗜球果伞菌素(Strobilurins)为先导化合物经过结构修饰所得，2001年成功上市的产品。

虽然啶氧菌酯在欧洲很多国家进行了登记，不过由于嘧菌酯的竞争关系，其销售市场受到了一定的限制。

先正达公司为了啶氧菌酯的市场潜能得到进一步的发挥，将啶氧菌酯的全球销售权转让给杜邦公司，杜邦通过开发新的复配产品以及新增登记等来增加啶氧菌酯的市场销售额。

巴西是啶氧菌酯非常重要的市场，2017年杜邦开发了苯并烯氟菌唑与啶氧菌酯的复配产品在巴西上市用于巴西大豆和其他谷物，另外啶氧菌酯与环丙唑醇的复配新产品，可以防治亚洲大豆锈病。

作用机理啶氧菌酯是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸。

对C-14脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。

啶氧菌酯具有内吸活性和熏蒸活性，一旦被叶片吸收后，在木质部中移动，随植物体液在运输系统中流动。

在叶片表面的气相中流动，并可以气相直接被叶片吸收，进入木质部。

由于其内吸活性和熏蒸活性，施药后有效成分能够有效再分配和充分传递，比嘧菌酯或肟菌酯有更好的治疗活性。

啶氧菌酯为广谱杀菌剂，主要应用于小麦和大麦上的相关病害防治，主要用于防治麦类的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等，与现有Strobilurin类杀菌相比，对小麦叶枯病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果。

啶氧菌酯的优势化合物活性高啶氧菌酯，除了此类化合物均具有的活性基团—甲氧基丙烯酸酯外，还有一个三氟甲基，氟原子是卤素原子中最活跃的，这也导致啶氧菌酯相较于同类化合物，具有更高的杀菌活性。

4种常用甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的急性毒性评价谭丽超,峰，程燕，单正军（生态环境部南京环境科学研究所，江苏南京210042）Acute Toxicity of Four Commonly Used Strobilurin FungicidesTan Lichao,P Feng,Cheng Yan,Shan Zhengjun(Nanjing Institute of Environmentai Science, MEE,NaniongJoangtu210042,Chona)Abstracr:The acute toxicity of250g/T azoxystrobin SC,50%kresoxim-metUyi WP,15%pyra-0030(X31SC and22.5%picexystrobin SC i birds,honeybees,simwoRn,fish,dlgae,daphnin and eerthwoRns was detewnined.The results indicated that the four strobiluRn fungicides showed low toxic to bees w ith dll the4acute toxicity LD50(48h)of abova100"g a.d/bee,low toxic to birds with LC50(48h)value(W743,>1000,>1500and>1000mg a.i./kg weight,low toxic to silkwomi with LC50(48h)value of430-28,>2000,31.61and345-48mg a.//T,low toxic to erthwowns with LC50(48h)value of19.84,>100,>100and>100mg a.i./kg soil for250g/L azoxystrobin SC,50%kresoxim-methyl WP,15%pyraclostrobin SC and22.5%picexystrobin SC,aetpecicaey.Modeaaieioiccciy,hcgh ioiccciy,eiiaemeioiccciyand hcgh ioiccciyioocth wcih LC50(48h)value W7.46,0.65,0.051and0.12mg a.i./L,high toxicity,high toxicity,c-treme toxicity and extreme toxicity to daphnin with EC50(48h)value of0.59,0.22,0.067and0.018mg a.i./Z,moderate toxicity,low toxicity,low toxicity and high toxicity to algae with EC50(48h)value W0.66,31-96,5-51and0.036mg a.i./Z were obsewed for250//Z azoxystrobin SC,50%k ae to icm-me ihy oWP,15%pyaacootiaobcn SCand22.5%pccoiytiaobcn SC,aetpec-icaeoy.Ln tummaay,a o iheoouatiaobcouacn oungcccdetthowed oowioiccciyioie a etiacaooaganctmt, buicouod cauteapoienicaoactk ioaquaiccecotytiemt.Key worit:strobiluRn；fungicige;non一tarael oryanisms；acute toxicity收稿日期：2020-9-4基金项目：环境保护部标准项目（农药主态风险评价程序与方法，项目编号：2014-72）。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂概述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂概述目前引人注目的以天然抗生素 Strobilurin A为先导化合物开发的新型杀菌剂——甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，使其成为杀菌剂发展史上一块里程碑。

是世界农药界继三唑类杀菌剂之后的又一类极具发展潜力和市场活力的新型农用杀菌剂。

2008年此类杀菌剂的销售额达15.3亿美元，与位居第1位的三唑类杀菌剂市场持平。

具有保护、治疗、铲除、渗透作用，无致癌和致突变等特点能有效防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等真菌引起的病害。

由于独特的作用机制、高度的环境安全与超高活性使其开发前景广阔。

一、综述1．作用机理甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的作用机制目前比较清楚，这类杀菌剂的活性基团是甲氧基丙烯酸(酯／酰胺)。

主要作用于真菌的线粒体呼吸链中的细胞色素 bel复合物，阻止电子传递从而抑制真菌生长。

2、环境作用甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对作物的选择性是来自作物体内酶的脱酯化作用，由于酶的脱酯化使其毒力丧失。

因此，药剂不会到达动、植物的线粒体，不会影响植物、昆虫、哺乳动物的电子传递，故对动植物安全。

另外这类杀菌剂的毒性也很低，没有致癌和致突变作用。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对环境也有很好的相容性。

如嘧菌酯在光照和微生物作用下，于土壤中易降解。

田间条件下，在土壤中的半衰期为7～2d。

光解和微生物降解的产物也易在土壤中降解，在土壤中的流动性很差，且易被快速降解，所以对地下水安全。

没有挥发性，不易污染大气。

3、对植物生长的促进作用甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂除了能直接防治病害外，也能诱导许多作物的生理变化，尤其对禾谷类。

在农业上，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂能提高产量，延缓植物衰老。

这是其它类杀菌剂所不及的。

4．抗药性及治理与其它杀菌剂一样，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂也难逃抗性的厄运。

1998年 5月，在德国北部首先检测到了小麦白粉病的抗性菌株。

治理抗性首先是混用，由于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的抗药性已开始制约这类杀菌剂的进一步发展，目前国外农药大公司正通过生产与其他杀菌剂的混配制剂来解决抗性问题。

河南农业2020年第2期（上）甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一类具有高效、广谱、安全、促生的新型仿生性杀菌剂，是世界农药界继三唑类杀菌剂之后又一个里程碑式的农用杀菌剂，极具发展潜力和应用前景。

一、作用机理甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌谱非常广泛，几乎对所有已知的真菌都有防治效果，施用剂量较低。

其作用机制都是通过阻塞细胞色素之间的电子传递，阻碍三磷酸腺苷（ATP) 的产生，干扰真菌体内的能量循环，从而抑制线粒体的呼吸，达到发挥抑菌杀菌的作用。

该杀菌剂对病原真菌有很强的抗菌活性，既能抑制菌丝生长，又能抑制孢子萌发。

二、环境影响 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对动植物非常安全，原因是这类化合物进入动植物体内后在酶的作用下迅速脱酯降解，使其毒力丧失，不会影响植物、昆虫、哺乳动物细胞线粒体的电子传递。

另外，这类杀菌剂的毒性也很低，对大鼠急性经口LD50均＞5000 mg/kg，且没有致癌和致突变作用，对环境也有很好的相容性。

如嘧菌酯在土壤中的半衰期为 7~28 d，在光照和微生物的作用下，在土壤中易降解，光解和微生物降解的产物也易在土壤中降解，其在土壤中的流动性很差，且易被快速降解，所以对地下水安全。

嘧菌酯没有挥发性，不易污染大气。

三、促生作用甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂除了对植物真菌性病害有很好的防治效果外，还有一个奇特的特性，就是能够显著地促进植物生长，延缓植物衰老，提高植物产量和品质。

其原理是诱导植物产生生理变化，促进氮肥吸收，增加叶片叶绿素含量，促进光合生产能力；能提高植物过氧化氢酶活性和水杨酸含量来增加植物的抗病水平；能够提高植物抗高温、低温、涝害的能力；能降低乙烯含量，避免叶片早衰，最终促使植物根深叶茂，增加产量和改善品质。

四、抗药性及治理甲氧基丙烯酸酯类是作用靶标比较单一的杀菌剂，极易受病原物单基因或寡基因突变的影响，使药剂毒力下降或完全丧失，表现为抗药性。

该类药剂已被列入高等抗药性风险之列。

目前，已有小麦白粉病菌、黄瓜白粉病菌、黄瓜霜霉病菌、香蕉黑斑病菌、葡萄霜霉病菌对这类杀菌剂的抗药性菌株出现。

吡唑醚菌酯应用技术大全吡唑醚菌酯是兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，1993年由德国巴斯夫公司发现，2001年登记并上市，目前已用于100多种作物上，吡唑醚菌酯自从投放市场以来，杀菌谱广、靶标病菌多、免疫性强、提升作物抗逆性、促进作物生长、抗衰老等等这类杀菌剂的功能都得到验证，并且得到大多数用户的认可，更是各种高产套餐的必备产品。

本文关于产品的应用技术仅供参考。

一、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、醚菌酯有啥关系？醚菌酯、嘧菌酯、吡唑醚菌酯称为杀菌剂中的三兄弟，它们都是甲氧基丙烯酸酯类物质。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是以天然甲氧基丙烯酸酯类抗生素为先导化合物开发的一类新型杀菌剂，从下图的化学结构来看，除绿色部分修饰基团的不同，它们都具有甲氧基丙烯酸酯基团（红色圈出部分）。

1、醚菌酯、嘧菌酯、吡唑醚菌酯的共同点（1）独特的作用机理。

它们都是病原真菌的线粒体呼吸抑制剂，对于已对甾醇抑制剂（如三唑类）、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。

（2）杀菌广谱。

对几乎所有真菌类（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害都显示出很好的活性，如麦类的白粉病、叶枯病、赤斑病、网斑病、黑腥病，水稻的稻瘟病、纹枯病，以及霜霉病、疫病等具有很好的活性，对疫病的防治更显重要。

（3）具有保护和治疗作用，并有良好的渗透和内吸作用，可以茎叶喷雾、水面施药、处理种子等方式使用。

（4）具有高度选择性。

对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染。

二、作用机理及方式线粒体呼吸链1、作用机理通过阻止细胞色素b和c1间电子传递而抑制线粒体呼吸作用，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需要的能量(ATP)，最终导致细胞死亡。

所以它也被称为呼吸抑制剂。

作用于线粒体呼吸的杀菌剂较多，但苯氧基丙烯酸酯类杀菌剂作用的部位与以往所有杀菌剂均不同，因而对于已对甾醇抑制剂如三唑类、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。

2、作用方式通过抑制孢子萌发和菌丝生长而发挥药效，具有保护、治疗、铲除、渗透、强内吸及耐雨水冲刷作用。

甲氧基丙烯酸酯类农药一、发现过程甲氧基丙烯酸酯类化合物开始的研究开始于1969年，捷克科学家Musilek等人在一种蘑菇（oudemansiella mucida）中首次发现了strobilurin A ,并将这种物质用于治疗人类的皮肤病。

Oudemansin A是继Strobilurin A之后从腐朽的松木长出的蘑菇中分离出来的具有抗菌活性的天然抗生素。

O Ostrobilurin AOO O oudemansin A随着越来越多具有杀菌活性的β-甲氧基丙烯酸酯类天然抗生素的相继发现，有关其生物活性、结构确证、作用机理和全合成的研究也越来越多，从而也引起了农药公司和研究人员的极大兴趣。

1982年，英国捷利康公司和德国巴斯夫公司最早展开了该方面的研究工作。

捷利康公司人员研究人员在Strobilurin A的结构基础上进行改造,打破其共轭三烯结构,合成了大量的以β—甲氧基丙烯酸酯衍生物为先导的杀菌剂,但仍未达到田间试用的要求。

生测表明含（E）—β—甲氧基丙烯酸酯的化合物具有一定的生物活性,而含(Z)-式的则没有活性。

1986年获得含天然(E）-β-甲氧基丙烯酸甲酯基团的strobilurins合成物的专利权，1992年成功开发出了嘧菌酯(azoxystrobin），并于1996年成功上市.2000年又公布了啶氧菌酯,并于2002年上市。

捷利康公司这类最早专利的发布阻碍了巴斯夫公司对该天然毒性基团的研究工作，但是巴斯夫公司发现了(E）—β-甲氧基丙烯酸甲酯的电子等排体，即（E)—甲氧基亚氨基乙酸甲酯基团。

与合适骨架连接后也能提供活性, 并最终实现了醚菌酯（kresoxim-methyl)，在1996年上市。

巴斯夫继1996年向市场推出醚菌酯以来，于2002年、2004年和2007年又成功上市了吡唑菌酯、醚菌胺和肟醚菌胺, 其中吡唑菌酯是目前活性最高的丙烯酸酯类杀菌剂。

拜耳1998年公布了肟菌酯，1999年该产品推向市场。

默佳技术资料250克/升嘧菌酯悬浮剂（250g/L Azoxystrobin SC）美国默赛技术公司2010年6月20日250克/升嘧菌酯悬浮剂(重量/容量)产品介绍嘧菌酯（azoxystrobin）是由捷利康公司的科研人员于1992年发现，1996年以Amistar商品名在欧洲首先开发。

目前，该产品已在世界85个国家的80多种作物上登记。

嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，是新型高效、广谱、内吸性杀菌剂，具有保护、治疗、铲除、层移和内吸作用。

可用于茎叶喷雾、种子处理、也可进行土壤处理。

该产品几乎对所有的真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）的病害如白粉病、锈病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性且与目前已有杀菌剂无交互抗性。

是当前最优秀的杀菌剂。

默赛技术公司MESA TECH INTERNATIONAL INC.250克/升嘧菌酯悬浮剂1 产品化学摘要资料1.1 原药及制剂理化性状中文通用名称嘧菌酯英文通用名称azoxystrobin商品名称默佳 mesastar化学名称 (E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯结构式CA登记号 131860-33-8CIPAC数字代号：571分子式 C22H17N3O5分子量 403.39原药理化性质外观棕黄色固体粉末密度 1.34g/cm3（20℃）熔点 114-116℃蒸气压 1.1×10-13KPa(20℃)分配系数（20℃）LogP=2.5溶解度（20℃，pH5.2）水中溶解度6.7g/L, 正已烷0.057g/L、甲醇20g/L、甲苯55g/L、丙酮86g/、乙酸乙酯130g/L、二氯甲烷400g/L稳定性：纯品在360℃左右分解250克/升嘧菌酯悬浮剂理化性质外观类白色流动性粘稠液体密度或比重 1.09±0.02 g/cm3 (20℃)气味无明显刺激性气味有效成分含量 250±15克/升热、冷稳定性合格（-5℃－+50℃）常温贮存稳定性合格1.2 原药及制剂理化性状250克/升嘧菌酯悬浮剂控制项目指标项目指标嘧菌酯质量浓度（20℃）/(克/升) 250±15悬浮率/％≥90pH值范围 5.0-10.0湿筛试验（通过75µm试验筛）/％≥98持久泡沫量（1min后）/mL ≤40倾倒后残余物的质量分数/％≤ 5.0倾倒性洗涤后残余物的质量分数/％≤0.6低温稳定性合格热贮稳定性合格注：倾倒性、低温稳定性和热贮稳定性试验在正常生产情况下，每3个月至少检验一次。

肟菌酯作者：来源：《农业知识·乡村季风》2014年第11期1.作用机理肟菌酯是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，是具有杀菌活性的天然抗生素strobilurin A的合成类似物，对子囊菌类、半知菌类、担子菌类和卵菌纲等都有良好的活性，是具有化学动力学特性的杀菌剂。

它能被植物蜡质层吸附，保护植物表面活性，是一种呼吸抑制剂。

可通过锁住细胞色素b和cl之间的电子传递而阻止细胞ATP合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。

由于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂作用位点单一，易产生抗性，为延缓抗性，选用与肟菌酯结构不同、作用机理不同的戊唑醇混配，可减轻对靶标病原菌的选择压力，有利于减轻抗性风险，延长产品生命周期，同时拓宽杀菌谱，有利防治多种作物的病害，减少施药次数，降低防治成本。

2.产品特点肟菌酯不仅杀菌谱广，而且还有保护、治疗和渗透活性，另外，还具有耐雨水冲刷、持效期长等特点。

肟菌酯对白粉病、叶斑病、锈病、霜霉病、立枯病、黑斑病等均有活性，主要用于麦类和水稻作物及葡萄、苹果、花生、香蕉等水果类和黄瓜、番茄、甘蓝等蔬菜作物。

75%肟菌酯·戊唑醇水分散粒剂在美国、德国、法国、比利时、乌克兰、哥伦比亚等100多个国家不同作物上获得登记。

3.登记作物及防治对象黄瓜的白粉病、炭疽病，番茄的早疫病，水稻的稻瘟病、稻曲病、纹枯病。

4.毒性肟菌酯原药急性毒性为低毒，对眼睛、皮肤无刺激性，无致敏性。

制剂毒性为低毒，对眼睛、皮肤无刺激性，无致敏性。

5.生态毒性肟菌酯对水生生物鱼、水蚤、藻、非洲爪蟾剧毒和高毒，对陆生生物鸟、蜂、家蚕、蚯蚓低毒至中等毒，对天敌赤眼蜂中等风险性、对蝌蚪低毒。

制剂产品对鸟、蜂、蚕、蚯蚓、土壤微生物低毒，鱼、藻高毒、水蚤剧毒。

6.残留情况根据残留试验报告，低剂量最多施药3次，安全间隔期3天。

高剂量最多施药3次，安全间隔期21天。

7.制剂75%肟菌酯·戊唑醇水分散粒剂。

（肖斌）。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂简介甲氧基丙烯酸酯类农药一、发现过程甲氧基丙烯酸酯类化合物开始的研究开始于1969年，捷克科学家Musilek等人在一种蘑菇（oudemansiella mucida）中首次发现了strobilurin A ，并将这种物质用于治疗人类的皮肤病。

Oudemansin A是继Strobilurin A之后从腐朽的松木长出的蘑菇中分离出来的具有抗菌活性的天然抗生素。

OOO strobilurin AO O oudemansin A随着越来越多具有杀菌活性的β-甲氧基丙烯酸酯类天然抗生素的相继发现，有关其生物活性、结构确证、作用机理和全合成的研究也越来越多，从而也引起了农药公司和研究人员的极大兴趣。

1982年，英国捷利康公司和德国巴斯夫公司最早展开了该方面的研究工作。

捷利康公司人员研究人员在Strobilurin A的结构基础上进行改造，打破其共轭三烯结构，合成了大量的以β-甲氧基丙烯酸酯衍生物为先导的杀菌剂，但仍未达到田间试用的要求。

生测表明含(E)-β-甲氧基丙烯酸酯的化合物具有一定的生物活性,而含(Z)-式的则没有活性。

1986年获得含天然(E)-β-甲氧基丙烯酸甲酯基团的strobilurins合成物的专利权，1992年成功开发出了嘧菌酯(azoxystrobin)，并于1996年成功上市。

2000年又公布了啶氧菌酯，并于2002年上市。

捷利康公司这类最早专利的发布阻碍了巴斯夫公司对该天然毒性基团的研究工作,但是巴斯夫公司发现了(E)-β-甲氧基丙烯酸甲酯的电子等排体,即(E)-甲氧基亚氨基乙酸甲酯基团。

与合适骨架连接后也能提供活性, 并最终实现了醚菌酯(kresoxim-methyl)，在1996年上市。

巴斯夫继1996年向市场推出醚菌酯以来,于2002年、2004年和2007年又成功上市了吡唑菌酯、醚菌胺和肟醚菌胺, 其中吡唑菌酯是目前活性最高的丙烯酸酯类杀菌剂。

拜耳1998年公布了肟菌酯，1999年该产品推向市场。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂合成概述说明以及解释1. 引言1.1 概述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一类广泛应用于农业、医药和工业领域的化学物质。

这些化合物具有良好的杀菌活性，并被广泛用于防治各种病原微生物的感染。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂通过抑制或破坏微生物细胞壁、膜和代谢途径，从而实现对微生物的控制。

由于其高效、低毒、低残留等特点，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在保障作物产量、促进医药领域发展和提高工业生产质量方面具有重要作用。

1.2 文章结构本文将首先介绍甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的合成方法，包括三种常用的合成方法。

然后，探讨该类杀菌剂在农业、医药和工业领域中的应用情况及潜力。

接着，对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的优缺点进行分析，进一步探讨其局限性以及改进方向。

最后，在结论部分总结本文所涉及的内容，并展望甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在未来研究中可能面临的问题和挑战。

1.3 目的本文旨在全面介绍甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的合成方法、应用领域和优缺点，并探讨其发展前景及可能存在的问题与挑战。

通过对该类杀菌剂进行深入了解，希望能够提供有关研究人员和相关领域从业者参考，促进相关领域的发展和应用效果的提升。

2. 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂合成：甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一类广泛应用于农药、医药和工业领域的重要化学物质。

其合成方法主要包括以下几种：2.1 合成方法一：该方法采用丙烯酸叔丁酯作为原料，首先通过加成反应将其与溴乙烷反应得到3-溴-2-甲氧基丙基丙烷。

随后，通过碘代反应将3-溴-2-甲氧基丙基丙烷转化为3-碘-2-甲氧基丙基丙烷。

最后，利用金属钠与碱性条件下的缩合反应，将3-碘-2-甲氧基丙基丙烷与适当的羰基化合物缩合，即可制得目标产物。

2.2 合成方法二：该方法以乙醛为起始原料，经过氢化、脱水、羰基化等一系列的反应步骤，最终合成出甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

2.3 合成方法三：该方法采用甲氧基丙烯酸与适当的酐类进行酯交换反应，生成甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

杀菌剂肟菌酯的合成肟菌酯（Trifloxystrobin）是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，随着此类天然β-甲氧基丙烯酸酯衍生物的发现，人们研发出了新一类广谱、高效、低毒的杀菌剂。

肟菌酯的开发为世界农药市场注入了新鲜的活力，该杀菌剂性能卓越、防效持久而且杀菌方式独特，所以其市场潜力巨大。

另外，Bostanian 等通过大量动物实验和研究，发现肟菌酯毒性极小，如若被吸收进体内，大部分都会被排出体外，只会有极小的残留。

对肟菌酯进行药理实验，发现它对胎仔无催畸形性，无突变异性，所以该杀菌剂安全性高，而且肟菌酯溶解快、易水解，也能在植物体内、土壤以及水中迅速降解，对动植物毒性极低，对环境友好，堪称绿色杀菌剂。

1 肟菌酯传统合成工艺的概述1993年Brand等申请了一篇专利，专利中以邻甲基苯乙酸甲酯为原料，使用液溴溴化得到邻溴甲基苯乙酸甲酯，再让它与（E）-间三氟甲基苯乙酮肟反应得到（E）-2-（α-（（（α-甲基-3-三氟甲基苯基）亚胺）氧）-O-甲苯基）-乙酸甲酯，接着再将其氧化，之后与甲氧基胺盐酸盐反应，最后得到目标产物肟菌酯。

对于第一步反应，有文献选择溴化，也有文献选择氯化，因为氯代在工业上比较便宜，但是氯的离去性显然没有溴好，不易发生取代反应。

Cliff等就使用NBS在四氯化碳中进行溴化反应，产率也比较理想。

1995年Ziegler等以邻溴甲基苯硼酸为起始原料，将它跟（E）-间三氟甲基苯乙酮肟进行反应，得到相应的取代产物后再和2-氯-2-甲氧基亚胺-乙酸甲酯反应，即可得到肟菌酯。

该方法最后一步使用到了昂贵的催化剂Pd（PPh3）4，成本较高，不适合工业化。

1996年Pfiffner等使用邻溴甲基苯乙酸甲酯与苯甲酰羟胺作为起始原料，在碱性条件下脱去一分子HBr，产物再进一步在盐酸作用下得到邻氨基氧-甲基-苯乙酸甲酯的盐酸盐，之后，将其与间三氟甲基苯乙酮脱去HCl和H2O，产品再与亚硝酸叔丁酯反应得到一个酮肟化合物，接着用硫酸二甲酯甲基化就可以得到最终产品。

编辑：杨风光**************农资新品文/ 湖南省益阳市赫山区农业农村局 王迪轩杀菌剂嘧菌酯类型嘧菌酯属甲氧基丙烯酸酯类内吸性广谱低毒杀菌剂。

主要剂型93％、95％、97.5％、98％原药，25％、250克∕升、30％、35％悬浮剂，25％乳油，20％、50％、60％水分散粒剂。

作用机理嘧菌酯是以源于蘑菇的天然抗菌素为模板，通过人工仿生合成的一种全新的β甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有保护、治疗和铲除三种功效，但治疗效果属于中等。

嘧菌酯具有新的作用机制，药剂进入病菌细胞内，与线粒体上细胞色素b 的Q0位点相结合，阻断细胞色素b 和细胞色素cl 之间的电子传递，从而抑制线粒体的呼吸作用，破坏病菌的能量合成。

由于缺乏能量供应，病菌孢子萌发、菌丝生长和孢子的形成都受到抑制。

该杀菌剂喷施到小麦叶片上24小时和8天后，可被植物吸收20％和45％，并在植物体内向顶性输导和跨层转移，均匀分布。

虽然内吸速度较慢，但喷施后2小时降雨对药效没有影响。

该药对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。

另外，该药在一定程度上还可诱导寄主植物产生免疫特性，防止病菌侵染。

产品特点（1）杀菌谱广。

嘧菌酯是一个防治真菌病害的药剂，能防治几乎所有的作物真菌病害，是目前防治病害种类最多的内吸性杀菌剂种类。

（2）持效期长。

持效期15天，可减少用药次数。

（3）作用独特。

嘧菌酯在发病全过程均有良好的杀菌作用，病害发生前阻止病菌的侵入，病菌侵入后可清除体内的病菌，发病后期可减少新孢子的产生，对作物提供全程的防护作用。

（4）改善品质。

能够显著地改善番茄、辣（甜）椒、黄瓜、西瓜、编辑：徐建堂****************蔬菜园地冬瓜、丝瓜等果实品质。

使用嘧菌酯后，能够促进植物叶片叶绿素的含量增加，作物叶面更绿、叶面更大、绿叶的保持时间更长，刺激作物对逆境的反应，延缓作物衰老，能够提高植物的抗寒和抗旱能力。