乙烯基类聚合物复鞣剂对黄牛软面革丰满性能的影响

张美云，女，生于1957年9月，山西临猗人，教授，陕西科技大学副校长。

1982年1月在西北轻工业学院制浆造纸专业本科毕业；1989年在西北轻工业学院制浆造纸系制浆造纸专业硕士毕业；2003年在天津科技大学博士毕业，曾任西北轻工业学院教务处副处长、轻化工系副主任、造纸工程学院院长。

现任陕西省造纸学会理事长，中国造纸学会理事，陕西省轻工协会常务理事、中国造纸学会涂布加工纸专业委员会委员、中国造纸协会生活用纸专业委员会委员，《中国造纸》编委等学术兼职。

1997年被陕西省人事厅评为陕西省“跨世纪三五人才”，享受政府津贴，2001年被授予陕西省“三八红旗手”称号，被评为陕西省高校系统“优秀共产党员”，被国家教育部授予“全国优秀教师”，陕西省第十次党代会代表。

2004年被评为陕西省有突出贡献专家。

主要研究方向是是制浆造纸技术与机理。

近五年发表论文35篇，出版专著3部，获奖成果5项。

目前承担科研项目8项，其中国家级项目2项，省部级项目5项。

近三年共支配科研经费164万元。

章川波，男，教授，上海市人，汉族，中共党员。

1964年毕业于北京轻工业学院皮革专业；现任中国皮革工业协会科技委员会副主任、《中国皮革》编委会副主任。

1994年起享受国家政府特殊津贴。

1989年~1991年作为高级访问学者在法国巴黎"国立阿尔夫尔兽医大学医学及物理化学研究所"进修和工作，先后完成了"牛皮病虫害伤残"、"鲜黄牛皮冷冻保藏法"等多项研究课题。

曾参加"制革酶制剂新菌种－166蛋白酶的筛选和应用"国家重大科研项目，1978年获"全国科学大会奖"。

并先后参与了国家"六五"、"七五"、"八五"科技攻关项目并取取得丰硕成果。

"提高汉口路山羊皮质量的研究"1986年获轻工部科技进步一等奖，1987年获国家科技进步一等奖；"华北路山羊皮制革技术开发研究"于1988年获轻工部科技进步一等奖，1989年获科技进步三等奖；科技成果"戊二醛鞣剂的应用研究" 获轻工业部进步三等奖。

第三部分1．脱灰软化后裸皮的pH值为7.5~8.5。

2．浸酸的主要目的是调节裸皮的pH值，将其降至0.5~3.5。

3．浸酸的目的是什么？（1)调节裸皮的pH值，降至2.5～3.5，使之适合于铬鞣；（2)除去在脱灰时未脱尽的石灰；（3)进一步松散胶原纤维；（4)当加入预鞣剂时还可以起到预鞣作用；（5)当加入加脂剂时还可以起到预加脂作用；（6)若浸酸后的皮保存或销售，这时浸酸的主要目的是为了防腐。

4．浸酸方法有传统的酸-盐浸酸法，少盐浸酸法，无盐浸酸法。

5．传统浸酸方法所采用的酸主要是硫酸和甲酸，所采用的中性盐为食盐。

6．传统的酸-盐浸酸法的原理？脱灰软化后的皮，pH值为7.5-8.5，胶原等电点为5.2左右。

要将皮的pH值降至2.5-3.5，需加入一定量的酸，其中一部分的酸消耗于中和皮内残存的灰碱，一部分消耗于与胶原发生结合，还有一部分使浸酸体系的pH值进一步降低到所需要的值。

当裸皮的pH值从7.5-8.5降低至4.3时，裸皮不会发生明显的膨胀，当pH进一步降低到4.3以下时，在pH值1.8左右时，膨胀程度会达到最大值。

因此在常规浸酸中，当单独采用矿物酸，会发生膨胀，一般要加入一定量的食盐，以抑制皮的膨胀，食盐的浓度为1mol/L以上，可起到抑制皮膨胀的作用。

浸酸中，酸对胶原还有一定的水解作用，温度低，时间短，这种作用很小，当温度较高或浸酸时间较长时，胶原会受到一定程度的水解损失。

7.少盐浸酸的原理？采用非膨胀性酸和膨胀作用较小的代替一部分无机酸，减少膨胀作用较强的无机酸的用量，适当控制使浸酸结束的pH值，在能满足铬鞣要求的前提下稍高于传统浸酸法的pH值，从而降低浸酸体系对裸皮的膨胀力，同时适当减小液比，这样可以将食盐的用量由裸皮重的6%-8%减少至3%-5%。

8.无盐浸酸原理？采用非常有效的非膨胀性酸砜酸聚合物，它可以使裸皮的pH值降至铬鞣所要求的pH 值，同时还可以与胶原上的不同基团发生弱的多点结合，从而使皮不发生膨胀，浸酸时还可以直接用砜酸聚合物浸酸，也可先用中性砜聚合物浸透裸皮后，再加酸进行酸化。

第50卷第5期 中（f i皮革Vol.50 No.5 2021 年 5 月CHINA LEATHER M ay 2021制革实用技术问答—丰满度、Q感以及耐盘性Practical technology discussion of leather manufacture：Fullness, resilience and drop resistance本栏目由四川亭江新材料股份有限公司特约支持内容来源于徐洪营、李彦春、于志淼、靳丽强编写的《制革实用技术问答与经验分享》一书问题1:全粒面、修面成品革身骨硬，延伸性大，缺少弹性，不饱满，耐盘性差，粒面不平细，有什么好 办法解决？观点1:可在主加脂后加尤尼特公司的填料F试试。

观点2:采取半植鞣或者少铬鞣可以降低延伸性 和增加紧实度。

填充时使用小分子或中小分子丙烯 酸树脂，革的粒面平细，紧实度好。

在填充时用一些 使革身紧实、粒面平细的合成鞣剂效果也是不错的，关键是工艺搭配合理。

观点3:这与蓝湿革状况、工艺、化料、工人的操 作习惯、干整理细节上的把控等都有关系，有时候在 外厂加工，有一些细节不好控制，而细节决定了一切。

问题2:河南做的宁夏绵羊蓝湿革，有点空松，要做 出丰满、有弹性的鞋面革，有什么好的方法？现在做出来 的蓝湿革粒面起纹严重(蓝湿革脂肪含童高于3%)。

观点1:这种蓝湿革回湿一定要到位。

填充以紧 实的小分子丙烯酸树脂为主，要求全部很好地渗透，主要是解决粒面层下面无承载能力的问题，再用渗透 性好的栲胶配合和强分散性材料，加脂后再补加填料 调整就可以，后续整理用挤水伸展试试看。

如果蓝湿 革放置时间长，或铬鞣不充分，最好还是要加些铬铝 单宁和多金属配合铬粉进行复鞣，可以提供多个结合 点，更有利于阴离子填料结合，也会增加革的紧实性，多金属铬单宁的用量可以用到8%左右。

观点2:前期小中和，填充中大分子丙烯酸是关 键,铬复鞣前先加4%液体蛋白填料试试。

观点3:加蛋白不合适有的地方会起球，出现小硬块。

两性乙烯基聚合物复鞣剂APT的合成研究
吕生华;马建中;杨宗邃
【期刊名称】《皮革与化工》
【年(卷),期】2001(018)002
【摘要】在引发剂过硫酸铵(APS)的作用下，二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAC)和丙烯酸等乙烯基类单体(VM)以适当比例在水溶液中通过共聚合反应制得了一种商性乙烯基类树脂复鞣剂。

在单体质量浓度为30％、引发剂用量为单体质量的
2.0％、反应温度为55℃、反应时间为1.5 h的件下，得到的粘度为8000mPa.s 左右的两性乙烯苯类聚合物复骤剂应用性能最好。

该复鞣剂选择填充性显著，无败色现象，且成革手感柔软、丰满，同时用化学分析方法和红外光i谱对聚合物的结构和性能进行了表征。

【总页数】4页(P10-12,17)
【作者】吕生华;马建中;杨宗邃
【作者单位】西北轻工业学院皮革工程系;西北轻工业学院皮革工程系;西北轻工业学院皮革工程系
【正文语种】中文
【中图分类】TS529.2;TS513;TQ944
【相关文献】
1.乙烯基类聚合物复鞣剂对黄牛软面革丰满性能的影响 [J], 李闻欣;杨明来;傅春芳
2.新颖两性聚合物复鞣剂DR的合成研究 [J], 潘卉;张举贤;张治军;吴志申;党鸿辛
3.新型两性氨基树脂复鞣剂的合成研究 [J], 隋智慧;强西怀;曲景奎
4.填充发泡型乙烯基聚合物复鞣剂的制备及应用研究 [J], 吕生华;易东初;杨权荣;王艳武
5.含醛基两性聚合物复鞣剂的制备及其应用 [J], 许伟;杨锐;柴晓叶;强西怀;王学川因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

有机膦盐鞣制黄牛沙发革工艺王定巧;李朝辉【摘要】阐述了有机膦盐鞣制黄牛沙发革的应用技术,重点介绍了准备和复鞣工序的技术要点.【期刊名称】《西部皮革》【年(卷),期】2011(033)002【总页数】4页(P5-8)【关键词】黄牛沙发革;有机膦盐;工艺【作者】王定巧;李朝辉【作者单位】北京中皮天元科技有限公司,北京100016;北京中皮天元科技有限公司,北京100016【正文语种】中文【中图分类】TS54黄牛沙发革是牛皮革中的一类主要产品，产量仅次于鞋面革。

长期以来，由于技术和市场等原因，牛皮沙发革的鞣制都是以铬鞣为主，以无金属鞣制的牛皮沙发革目前还是个空白。

随着人们消费观念的提高和环保意识的增强，无铬鞣或无金属鞣制的沙发革将成为未来家具革市场上的主流产品，必然受到消费者的亲睐。

为此我们采用有机膦盐鞣制，探索出了无金属鞣制环保型黄牛沙发革工艺技术，生产出的沙发革手感柔软，纹路均匀，光泽自然，有较好的耐拉伸和抗撕裂性能。

产品具有较高的技术含量并且绿色环保，深受客户欢迎，市场前景看好。

有机膦盐是羟甲基磷结构的化合物，通常由有机膦化合物与其它有机化合物缩聚而成[1]，学名四羟甲基硫酸磷。

其分子式为：[(CH2OH)4P]2SO4，结构式如图1所示。

它是一种不含金属的环保型鞣剂。

研究资料表明，经有机膦盐鞣制的白湿革，收缩温度可达到80～85℃。

与铬鞣剂相比，它的特点是：（1）适合做白度很高的白色革，也适合做各种色彩鲜艳的彩色革，其染色鲜艳度高于铬鞣革；（2）经有机膦盐鞣制的皮革具有较好的透气性和耐湿热性能，其撕裂强度优于铬鞣革；（3）因有机膦盐本身是一种阻燃剂，所以用它鞣制的皮革比铬鞣革的内阻燃特性好；（4）用有机膦盐鞣制的皮革属于环境友好产品，其废弃物可以生物降解，不会对环境造成任何污染。

有机膦盐鞣制皮革主要是靠四羟甲基磷中的“羟甲基”与皮胶原纤维上的氨基发生缩合反应而形成化学结合。

传统的准备工段主要采用酸、碱、盐等材料对生皮进行处理，所用的石灰、硫化钠、氯化钠等残留材料以及它们处理原皮所产生的大量的蛋白质水解物、悬浮物和固体残渣，构成了制革的主要污染来源。

基于植物鞣剂的黄牛白湿革无铬复鞣技术研究贾喜庆;温会涛;杨义清;梁永贤;孙辉永;但卫华【摘要】以新型绿色无铬鞣剂锆-铝-钛鞣制后的黄牛白湿革为原材料,采用ATO(坚木栲胶),FS(荆树皮栲胶),ME(改性荆树皮栲胶)和KPS(改性栗木栲胶)等四种植物鞣剂设计两步法正交复鞣试验,并以复鞣后坯革的收缩温度、增厚率、物理机械性能和感官性能为评价指标进行了工艺优化.试验结果表明,最优工艺为先用ATO 10％和FS 3％,再用ME 7％和KPS 5％,最后用锆-铝-钛鞣剂2％,复鞣后所得坯革的增厚率为50.5％,收缩温度为(92.8±0.3)℃,力学性能和感官性能均符合行业标准要求.【期刊名称】《西部皮革》【年(卷),期】2017(039)013【总页数】8页(P47-54)【关键词】制革工程;白湿革;无铬复鞣;植物鞣剂;黄牛鞋面革【作者】贾喜庆;温会涛;杨义清;梁永贤;孙辉永;但卫华【作者单位】兴业皮革科技股份有限公司,福建晋江362261;兴业皮革科技股份有限公司,福建晋江362261;兴业皮革科技股份有限公司,福建晋江362261;兴业皮革科技股份有限公司,福建晋江362261;兴业皮革科技股份有限公司,福建晋江362261;兴业皮革科技股份有限公司,福建晋江362261;四川大学制革清洁技术国家工程实验室,四川成都610065【正文语种】中文【中图分类】TS543复鞣被誉为皮革加工过程中的“点金术”，不仅能强化鞣制效果，赋予坯革柔软性、丰满度和粒面紧实度等感官特性和力学性能，决定成革风格，而且还能弥补坯革的缺陷、提高得革率，是制革湿态染整（鞣后湿加工）的重要组成部分[1]。

在传统的制革复鞣工序中，由于铬复鞣剂的优越性能，通常使用铬复鞣。

但铬对环境的危害较大，而且铬是一种稀缺资源，其主要分布不在中国。

为了节约资源，保护环境，无铬复鞣成了制革工业发展的必然选择，也是实现制革湿态染整清洁化生产的关键[2]。

黄牛箱包革无铬鞣生产技术要点徐达宇;刘忠卿;雷明智【摘要】先用有机膦盐鞣剂预鞣,使革坯具有较好的复鞣、染色和加油性能,再用收敛性强的植物鞣剂和合成鞣剂复鞣,凸显出有机膦鞣、植鞣和合成鞣剂结合鞣制的优良性能,生产过程清洁无污染,生产的黄牛箱包革产品丰满程度较铬鞣革好,柔软细致,粒面紧实,不松面,不裂面,尤其解决了边肷部位空松的问题.【期刊名称】《西部皮革》【年(卷),期】2017(039)013【总页数】4页(P55-58)【关键词】箱包革;无铬鞣;有机膦盐鞣剂【作者】徐达宇;刘忠卿;雷明智【作者单位】湖南科技职业学院,湖南长沙410004;湖南立得科技有限公司,湖南邵阳 422000;湖南科技职业学院,湖南长沙410004【正文语种】中文【中图分类】TS54用皮革装饰的物品不仅显得雍容华贵、美观大方，而且舒适宜人，深受消费者的青睐。

真皮箱包曾经是奢华和地位的象征，其魅力经久不衰。

但是由于箱包革产品在使用中常常与人的身体直接接触，其中六价铬等有毒有害物质的含量受到严格限制。

传统的牛皮箱包革生产工艺不仅会对环境造成严重污染，而且成品中六价铬等有毒有害物质含量常常超标，达不到卫生要求。

因此，研发无铬鞣箱包革具有重要的现实意义。

课题组与湖南立得皮革有限公司合作，选择先用有机膦盐鞣剂预鞣，由于该鞣剂中心P原子带有正电荷，使得和它邻近的C原子均带有负电荷，因而有机膦盐鞣剂的官能团羟甲基具有很高的化学活性，鞣后成革柔软、丰满，粒面光滑，革呈浅淡色，革坯具有较好的复鞣、染色和加油性能。

然后采用收敛性强的植物鞣剂和合成鞣剂复鞣，进一步提高皮革的收缩温度和物理力学性能。

通过优化配方和工艺试验，凸显出有机膦鞣、植鞣和合成鞣剂的优良性能，研发的黄牛箱包革产品经检测成品中不含六价铬等有毒有害成分，感观和理化性能均符合使用要求。

无铬鞣箱包革研制既要满足成品的质量要求，即手感丰满、柔软、有弹性，不松面，不裂面，物理机械强度指标接近或达到铬鞣革标准。

第五章复鞣
1. 简述复鞣的主要目的。

2. 复鞣剂有哪些类型？
3. 合成鞣剂与植物鞣剂在作为复鞣剂使用时，有何异同？
4. 树脂鞣剂与聚合物鞣剂作为复鞣剂使用的突出优点是什么？为什么会具有这些优点。

5. 为什么要进行中和？中和程度对阴离子性树脂复鞣剂的渗透有何影响？
6. 试举一例说明在制定复鞣工艺时，应考虑的基本原则。

7. 为什么铬鞣后再植鞣，比纯植鞣革的不可逆结合鞣质高？
8. 简要叙述研究复鞣剂渗透与吸收的方法。

9. 若要使成革柔软，阴离子性鞣剂在革中应如何分布？若要成革保持弹性而丰满的手感，它们又将如何分布？
10. 用小苏打、甲酸钠和中和复鞣剂中和时的作用有什么不同？
11. 树脂鞣剂、聚合物聚剂、戊二醛、亚硫酸化鱼油对植物鞣剂和合成鞣剂的渗透与吸收有什么影响？
12. 举例说明复鞣机理在制定复鞣工艺方面的指导作用。

13. 试拟黄牛软鞋面革的复鞣工艺，要求成革丰满、柔软、弹性好。

14. 用不同树脂复鞣剂复鞣后，皮革粒面层和断面纤维形态有哪些变化？各适用于哪些皮革？。

SMA树脂：一种是皮革丰满和柔软的再鞣助剂简介这篇文章介绍了SMA树脂作为再鞣剂可增加皮革的丰满度和柔软的手感的优点。

皮革再鞣再鞣是将生皮转化为皮革非常重要的一步。

这个步骤的主要目的是给予皮革最终的外观及性能：包括手感，柔软性和机械性能。

最佳的性能不可能只通过简单的铬鞣达到。

根据皮革鞣制工作者的制造方法，在某个步骤(通常在铬鞣以后)，将皮革根据最终产品的需要按照类型和质量分开。

而复鞣则可给予生皮特定的性能。

同时，复鞣也可使产品均匀化，尽管你投入的是不同的生皮。

最后，复鞣还为最终的染色，乳液加脂及整饰做好准备。

市场的趋势是要制备越来越丰满的皮革，同时粒度必须精细而均匀，这才有利于进行柔软整饰，例如像通过苯胺涂饰来制备奢华的皮革。

像SMA等复鞣助剂就可以帮助达到这些性能。

SMA树脂介绍SMA树脂是苯乙烯-马来酸酐低分子量聚合物。

SMA1000和SMA2000是苯乙烯/马来酸酐分别以1/1和2/1的比例聚合而成。

SMA树脂的性能SMA1000HNa SMA2000HNa外观清澈/流动的液体偏黄/透明/流动的液体电荷负电荷负电荷PH 9-11 9-11固含量（%）39-41 34-36粘度/30℃（mPa.S）< 500 < 500而用于复鞣的SMA是钠盐水溶液。

SMA HNa 可与水完全互溶，但它们对酸很敏感，当PH低于7时会沉淀。

SMA树脂和主要的鞣制助剂均可相容，例如植物性，合成助剂，亚硫酸化或磺酸化的加脂乳液和PH大于等于7的负电荷染料。

使用SMA的好处1）用SMA复鞣以后的皮革所具备的主要性能：l丰满度明显提高；l特殊的手感及柔滑性能；l特别精细的颗粒而且，SMA树脂可以提供染料而价值乳液的深层及良好的渗透。

同时，第一铬鞣得到的机械性能也不会在复鞣中被破坏。

根据最终皮革产品的要求，可以通过选择SMA1000HNa或SMA2000HNa 的添加量来调节以下性能。

SMA1000HNa SMA2000HNa丰满度/柔软度+++ ++++粒度的平滑性++++ +++手感/柔滑++++ +++2）SMA树脂与铬的相互作用：根据测量在复鞣处理中以及皮革酸化后析出的铬的量表明SMA树脂和存在于纤维孔隙间的游离铬复合并固定。

无铬鞣黄牛鞋面革的生产
李朝辉;王定巧
【期刊名称】《皮革与化工》
【年(卷),期】2010(027)003
【摘要】采用植物鞣剂、改性戊二醛、合成鞣剂等无铬鞣剂进行复合结合鞣,保证较高的收缩温度和物理力学性能.根据试验工艺获得的无铬黄牛鞋面革产品经检测,收缩温度达到94.5℃,革身丰满、柔软、有弹性,粒面平整细致,光泽自然,有较好的耐拉伸和抗撕裂性能.坯革物理机械性能基本达到黄牛鞋面革的性能要求.
【总页数】3页(P28-30)
【作者】李朝辉;王定巧
【作者单位】中国皮革和制鞋工业研究院,北京,100016;中国皮革和制鞋工业研究院,北京,100016
【正文语种】中文
【中图分类】TS54
【相关文献】
1.黄牛鞋面革无铬鞣生产工艺研讨 [J], 徐达宇;周赟;雷明智
2.少铬鞣黄牛纳帕鞋面革的生产工艺探讨 [J], 梁永贤;温会涛;杨义清;王小卓;黄秦;但卫华
3.铬鞣黄牛修饰鞋面革生产工艺的研究 [J], 陈翠英
4.铬鞣黄牛轻修鞋面革湿态工艺探讨（续） [J], 庄海秋
5.铬鞣黄牛轻修鞋面革湿态工艺探讨 [J], 庄海秋
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