气相色谱检测器
气相色谱固定相
红色担体适合涂非极性固定液，分析非极性和弱极性样品
白色担体适合涂渍极性固定液，分析极性样品。适合制备低含量的固定相。聚四氟乙烯担体表面惰性，耐腐蚀，适合于分离强极性化合物、腐蚀性化合物
玻璃微球担体表面积小，适合于低固定液含量，适合分离高沸点、强极性化合物
毛细管色谱柱特点
•由于渗透性好，可使用长的色谱柱。
•相比（β）大，有利于实现快速分离。应用范围广。
•柱容量小，允许进样量小。
•操作条件严格，要求柱外死体积小。
总柱效高，分离复杂混合物的能力大为提高
液相色谱检测系统
名称响应特性灵敏度梯度洗脱
高适合
紫外选择性检测器，如芳烃类化合物的检测
对温度及流动相的改变不敏感
示差折光通用性检测器低不适合荧光选择性检测器。如PAH，蛋白质高适合
电导对离子型化合物有响应
高不受温度影响
HPLC主要类型及选择
1.化学键合相色谱：正相键合相色谱法：固定相的极性大于
流动相的极性，适用于分离油溶性或水溶性的极性或强极性化合物。反相键合相色谱法：固定相的极性小于流动相的极性，适于分离非极性、极性和离子性化合物。应用最广泛2.液固色谱竞争吸附形成不同溶质在吸附剂表面的吸附、解
吸平衡。平衡常数的不同导致不同溶质得以分离
3.离子对色谱将一种或数种与样品离子电荷（A+）相反的离
子(B-)（称为对离子或反离子）加入到色谱系统流动相中，使其与样品离子结合生成弱极性的离子对（中性缔合物）的分离方法。多为反相离子对色谱
4.离子色谱不同的离子与树脂离子的交换能力（亲和能力）
不同，亲和力越大，离子越难洗脱，从而得以分离
5.凝胶排阻色谱以多孔凝胶为固定相，利用精确控制的凝胶
孔径，使样品中不同分子大小的组分得以分离
选择性电极种类：(1) 玻璃电极（刚性基质电极）
(2) 活动载体电极（液膜电极）
(3) 晶体膜电极
(4) 敏化电极: a 气敏电极
b 酶电极
测定离子活度的方法
①标准曲线法：缺点：适合于离子强度小或样品简单的测试，采用加入TISAB或标准加入法测定可克服。
②标准加入法：优点：只需一种标准溶液，可减少离子强度变化引起的误差（γ恒定）。
③格化作图法（连续标准加入法）
TISAB的作用：
①保持较大、稳定的离子强度，使活度系数恒定
②维持溶液适宜的pH范围，满足电极的要求
③掩蔽干扰离子
电位滴定
•准确度较直接电位法高。
•能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定。
•用于非水溶液的滴定。
•能用于连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析。
应用：酸碱络合氧化还原沉淀
电位分析特点：
电位分析法特点：选择性好
灵敏度高，检测限10-4-10-8mol/L
可用于在线检测
仪器简单，可实现自动化
库伦分析减少浓差极化：a.减小电流，增加电极面积；b.搅拌，有利于扩散
各种物质的还原电位不仅和物质本身的种类有关，而且和它的浓度有关。
要控制物质的还原，必须控制电位。
控制电位可以使混合物得以分离和测定。
100%电流效率：控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定
采用库仑计
●银库仑计（重量库仑计）
●滴定库仑计
●气体库仑计：直接读数，适合常规分析
●电流积分库仑计：电子式，常规分析
控制电位库仑分析法的特点
无需基准物质
选择性好，可用于几种离子的同时测定
可用于无法析出的物质的测定
灵敏度高
准确度可达0.2%
恒电流库仑滴定：
防止溶剂电极反应的发生，可使电流效率近100%
⏹库仑滴定的特点
➢分析结果是客观的通过测量电量得到，可用于基准物质纯度的测定。
➢在较高的电流密度下进行，快速。
➢滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立即与溶液中待测物质反应；滴定剂可以是不稳定的。
➢测量准确(0.2%)，精密度高（0.005%）。灵敏度较高(10-5-10-9 g/mL)。
可实现自动滴定
极谱分析伏安分析法
定量依据：扩散电流方程式尤考维奇方程
伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法
极谱分析法：采用滴汞电极作为工作电极的伏安分析法，是伏安分析的一个特例
浓差极化及形成条件
极化电极A小，反应离子数/单位面积大，Cs→0 C低静止
极化电极与去极化电极：
面积小，电解时电流密度大，容易发生浓差极化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极。面积大，电解时电流密度小，不会发生浓差极化，这样的电极称之为去极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。
滴汞电极：
●滴汞电极：电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓差极化；
●汞滴不断滴落，使电极表面不断更新，重复性好;
●氢在汞上还原的超电位较大，可在酸性溶液中进行测定；
●金属与汞生成汞齐，降低其析出电位，使碱金属和碱土金属也可分析。
影响扩散电流的因素
● 被测物质的性质及浓度 ● 毛细管特性的影响 ● 温度的影响 ● 基质的影响
扩散电流方程：
i d = 607nD 1/2 m 2/3 t 1/6 C 0（尤考维奇公式）
直接比较法（标准曲线法的特例）
标准曲线法
标准加入法
(1) 什么是半波电位？
当电流等于极限扩散电流的一半时的电位，该电位与浓度无关，是极谱定性分析的依据
)(
lg 059
.0'i
i
i n
E d -+
极谱分析方程式 i =1/2i d 时的电位为半波电位
E=E ’
即电极电位与浓度无关
故可利用半波电位进行定性分析
极谱分析特点
● 灵敏度，10-2~10-4mol/L ● 可同时测4-5种物质
● 对同一份溶液可多次测量 ●
可用于电极活性物质的测定
3.局限
●
灵敏度低、检出限高（电容电流的影响）
