哈尔滨工业大学
2017年硕士学位研究生入学考试试题
（物理化学）
■需使用计算器 □不使用计算器
一、选择题（每小题 2 分，共 60 分）
1、从热力学基本关系式得知(∂A /∂V )T 等于( )
（A ）(∂H /∂S )p （B ）(∂G /∂T )p
（C ）(∂H /∂T )S （D ）(∂U /∂V )S
2、某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系的温度由T 1升高到T 2, 则此过程的焓变ΔH ( )
(A) 小于零 (B) 等于零 (C) 大于零 (D) 不能确定
3、等温等压下进行的化学反应，其方向由Δr H m 和Δr S m 共同决定，自发进行的反应满足下列关系中的是 ( ) A 、T
H S m
r m r ∆=
∆ B 、T H S m r m r ∆>∆
C 、T H S m r m r ∆<
∆ D 、T
H
S m r m r ∆≤∆
4、已知某可逆反应的 (∂Δr H m /∂T )p = 0，则当反应温度降低时其熵变Δr S m ( )
(A) 减小 (B) 增大 (C) 不变 (D) 难以判断
5、在一简单的(单组分,单相,各向同性)封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下,吉布斯自由能值随温度升高如何变化? ( )
(A) (∂G /∂T )p > 0 (B) (∂G /∂T )p < 0 (C) (∂G /∂T )p = 0 (D) 视具体体系而定
6、关于亨利定律,下面的表述中不正确的是 ( )
(A)若溶液中溶剂在某浓度区间遵从拉乌尔定律,则在该浓度区间组分B 必遵从亨利定律
(B)温度越高、压力越低,亨利定律越正确 (C)因为亨利定律是稀溶液定律,所以任何溶质在稀溶液范围内都遵守亨利定律 (D)温度一定时,在一定体积的溶液中溶解的气体体积与该气体的分压力无关
7、298 K时,HCl(g,M r=36.5)溶解在甲苯中的亨利常数为245 kPa⋅kg⋅mol-1,当HCl(g)在甲苯溶液中的浓度达2%时,HCl(g)的平衡压力为( )
(A) 138 kPa (B) 11.99 kPa (C) 4.9 kPa (D) 49 kPa
8、在373.15 K 时，某有机液体A 和B 的蒸气压分别为p和3p，A和B 的某混合物为理想液体混合物，并在373.15 K，2p时沸腾，那么A 在平衡蒸气相中的摩尔分数是多少？( )
(A) 1/3 (B) 1/4 (C) 1/2 (D) 3/4
9、在一个密封的容器中装满了温度为373.15 K的水，一点空隙也不留，这时水的蒸气压（）
(A)等于零(B)等于101.325 kPa (C)小于101.325 kPa (D)大于101.325 kPa
10、某一物质X在三相点时的温度是20℃,压力是2pϴ。下列哪一种说法是不正确的。( )
(A) 在20℃以上X 能以液体存在
(B) 在20℃以下X 能以固体存在
(C) 在25℃,pϴ下液体X 是稳定的
(D) 在25℃时,液体X 和固体X 具有相同的蒸气压
11、如图所示,物系处于容器内,容器中间的半透膜AB只允许O2(g)通过,当物系建立平衡时,则当达渗透平衡时,该体系的自由度为( )
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4
12、H3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)在25℃平衡常数K c为 4.0，今以CH3COOH及C2H5OH各1 mol混合进行反应，则达平衡常数最大产率为（）
(A) 0.334% (B) 33.4% (C) 66.7% (D) 50.0%
13、下的气相反应，在T=200K时K p=8314×102Pa, 则K c/(mol·dm-3)是( )
(A) 5×102(B) 14×106(C) 14×103(D) 0.5
14、非理想气体是( )
(A) 独立的全同粒子体系(B) 相依的粒子体系
(C) 独立的可别粒子体系(D) 定域的可别粒子体系
15、在分子运动的各配分函数中与压力有关的是( )
(A) 电子运动的配分函数 (B) 平均配分函数 (C) 转动配分函数 (D) 振动配分函数
16、在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 ( ) (A) 增大 (B) 减小 (C) 先增后减 (D) 不变
17、在298K 时，浓度为0.1和10.01mol kg -⋅的HCl 溶液的液接电势为(1)j E ，浓度相同而换用KCl 溶液，其液接电势为(2)j E ，两者关系为（ ）。
(A) (1)j E >(2)j E (B) (1)j E <(2)j E (C) (1)j E =(2)j E (D) 无法判断
18、Al 2(SO 4)3的化学势 μ 与Al 3+ 和 SO 42-
离子的化学势 μ + ，μ-－ 的关系为( ) (A) μ = μ + + μ-－ (B) μ = 3μ + + 2μ-－ (C) μ = 2μ ++ 3μ-－- (D) μ = μ +·μ-－-
19、在298 K 将两个 Zn(s)极分别浸入 Zn 2+ 活度为0.02和0.2的溶液中, 这样组成的浓差电池的电动势为( )
(A)0.059 V (B)0.0295 V (C)-0.059 V (D) (0.059lg0.004) V
20、电池在下列三种情况：(1)I→0；(2)有一定电流；(3)短路。忽略电池内电阻，下列说法正确的（ ）
(A)电池电动势改变 ； (B) 电池输出电压不变 ； (C)对外输出电能相同 ； (D) 对外输出电功率相等 。
21、在 Hittorff 法测定迁移数实验中，用 Pt 电极电解 AgNO 3溶液，在 100 g 阳极部的溶液中，含 Ag +的物质的量在反应前后分别为 a 和 b mol ，在串联的铜库仑计中有c g 铜析出, 则 Ag +的迁移数计算式为( M r(Cu) = 63.546 ) ( ) (A) [ (a - b)/c ]×63.6 (B) [ c - (a - b) ]/31.8 (C) 31.8 (a - b)/c (D) 31.8(b - a)/c
22、关于反应分子数的不正确说法是( )
(A) 反应分子数是个理论数值 (B) 反应分子数一定是正整数
(C) 反应分子数等于反应式中的化学计量数之和
(D) 现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应
23、光气 COCl 2 热分解的总反应为： COCl 2 →CO+Cl 2 该反应分以下三步完成： Cl 2 ⇌ 2Cl 快速平衡 Cl +COCl 2 → CO +Cl 3 慢 Cl 3 ⇌ Cl 2 +Cl 快速平衡
