常见阴离子的分析与鉴定

Ba2++ S2O32-=BaS2O3 ↓（白）
BaS2O3+2HCl= BaCl2+H2O+SO2↑+S↓
而S2-、、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac－中加入 BaCl2后无现象。
(2)
与AgNO3的反应 （银盐组阴离子的检验 ）
反应方程式： 2Ag++ SO42-=Ag2SO4 ↓（白） Ag2SO4+HNO3= 不反应 3Ag++ PO43-=Ag3PO4 ↓（黄） Ag3PO4+3 HNO3= AgNO3+ H3PO4 2Ag++ CO32-=AgCO3 ↓（白） AgCO3+2HNO3=2AgNO3+H2O+CO2↑ 2Ag++ SO32-=Ag2SO3 ↓（黄） Ag2SO3+2HNO3=2AgNO3+H2O+ SO2↑ 2Ag++ 2S2-=Ag2S↓（黑）
三、实验具体方法
某混合离子试液可能含有SO42-、PO43-、CO32-、 SO32-、S2O32-、S2-、Cl-、Br-、I-、NO3-、NO2-、 Ac按下列步骤进行分析，确定试液中含有哪些离子。
（1） 初步检验 A 、用pH试纸测试未知试液的酸碱性
如果溶液呈酸性，哪些离子不可能存在？如果试
而不一定氧化I-，溶液呈蓝色不能说明无NO2-)。
E、还原性阴离子检验
取几滴未知液，用稀H2SO4酸化，然后加入1~2滴 0.01mol· L-1 KMnO4溶液。若KMnO4的紫红色褪去，表示可
能存在哪些离子？
取几滴未知液，然后加入1~2滴I2淀粉溶液。若褪色，表 示可能存在哪些离子？ 根据(A)~(E)实验结果，判断有哪些离子可能存在。
（2） 确证性试验
根据初步试验结果，对可能存在的阴离子进行确证性
试验。
四、 注意事项
1、在观察BaS2O3沉淀时，如果没有沉淀， 应用玻璃棒摩
擦试管壁， 加速沉淀生成。 2、注意观察Ag2S2O3在空气中氧化分解的颜色变化。 3、在还原性试验时一定要注意， 加的氧化剂KMnO4和I2淀粉的量一定要少， 因为阴离子的浓度很低。如果氧化剂
实验六 常见无机阴离子的分离与鉴别
一、实验目的 1、熟悉常见阴离子的有关性质并掌握它 们的鉴别反应。 2、进一步培养观察实验和分析现象中所 遇到的问题的能力
二、实验原理 常见阴离子有以下13种：SO42-、SiO32-、 PO43-、CO32-、SO32-、S2O32-、S2-、Cl-、Br-、 I-、NO3-、NO2-、Ac－ 在阴离子中，有的遇酸易分解，有的彼此氧化还 原而不能共存。故阴离子的分析有以下两个特点： (1) 阴离子在分析过程中容易起变化，不易于进行 手续繁多的系统分析。 (2)阴离子彼此共存的机会很少，且可利用的特效 反应较多，有可能进行分别分析。
BaSO4↓+HCl= 不反应
3Ba2++2 PO43-=Ba3(PO4)2↓（白）
Ba3(PO4)2+3 HCl= BaCl2+H3PO4 Ba2++ CO32-=BaCO3↓（白） BaCO3+2 HCl= BaCl2+H2O+CO2↑ Ba2++ SO32-=BaSO3↓（白）
BaSO3+2HCl= BaCl2+H2O+SO2↑
在阴离子的分析中，由于阴离子间的相互干扰较少， 实际上许多离子共存的机会也较少，因此大多数阴离 子分析一般都采用分别分析法，如体系SO42-、NO3-、
Cl-、CO32-。只有在鉴定时，当某些阴离子发生相互
干扰的情况下，才适当采取分离手段，即系统分析法，
如S2-、SO32-、S2O32-；Cl-、Br-、I-等。分别分析方法
共存。
是否溶解，进一步判断哪些离子可能存在。
C、银盐组阴离子的检验
取几滴未知液，滴加0.1mol· L-1AgNO3溶液。如果立即
生成黑色沉淀，表示有S2-存在；如果生成白色沉淀，迅速变 黄变棕变黑，则有S2O32-。但S2O32-浓度大时，也可能生成 Ag(S2O3)23-不析出沉淀。Cl-、Br-、I-、CO32-、PO43-都 与Ag+形成浅色沉淀，如有黑色沉淀，则它们有可能被掩盖。
液呈碱性或中性，可取试液数滴，用3mol· L-1H2SO4
酸化并水浴加热。若无气体产生，表示CO32-、NO2-、
S2-、SO32-、S2O32-等离子不存在；如果有气体产生，
则可根据气体的颜色、臭味和性质初步判断哪些阴离 子可能存在。（一般为避免气体逸出，发生氧化还原 反应、价态的变化，通常将试样制成碱性溶液）
还原性试验（KMnO4褪色试验）:
2MnO4-+ 5SO32- + 6H+ =2Mn2++ 5SO42- +3H2O 4MnO4-+ 5S2O32-+ 9H+= 10SO42-+4Mn2++18H2O
2MnO4-+ 10Br-+ 16H+ =2Br2+2Mn2++8H2O
2MnO4-+ 10 I-+ 16H+ =2I2+2Mn2++8H2O 2MnO4-+ 5NO2-+ 16H+= 5NO3-+2Mn2++8H2O
2MnO4-+ 10Cl-+ 16H+=5Cl2+2Mn2++8H2O
2 MnO4-+ 5S2-+ 16H+ = 5S↓（黄） + 2Mn2++8H2O 其余离子无明显现象
I2淀粉褪色试验
I2 + S2- = 2I- + S↓ I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62H2O + I2 + 2SO32- = 2H+ + 2I- + SO42-
2H++ S2-= H2S↑
2H++ NO2-=NO↑+ H2O
2. 沉淀实验
(1) 与 BaCl2的反应（钡组阴离子的检验 ） SO42-、SiO32-、PO43-、CO32-、SO32-、S2O32-、S2-、 Cl-、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac－ 反应方程式：
Ba2++ SO42-=BaSO4↓（白）
离心分离，在沉淀中加入6mol· L-1HNO3，必要时加热。若
沉淀不溶或只发生部分溶解，则表示有可能Cl-、Br-、I-存在。
D、 氧化性阴离子检验
取几滴未知液，用稀H2SO4酸化，加淀粉 2~3滴，再加
入几滴0.1mol· L-1KI溶液。振荡后，溶液呈蓝色，说明有 NO2-存在(若溶液中有SO32-等，酸化后NO2-先与它们反应
AgCl AgBr AgI
12％(NH4)2CO3
Ag(NH3)2+ Cl-
AgBr AgI H2O，Zn粉，加热
Ag Zn
白色沉淀，示有Cl-
Br-，I饱和氯水，CCl4
CCl4层紫色示有I-
水层 I2 Br- Cl饱和氯水
CCl4层橙黄色示有Br- 水层无色 IO3-,Cl-
3、有酸性未知液，定性分析报告如下
B、钡组阴离子的检验
在离心试管中加入几滴未知液，加入1~2滴
1mol· L-1BaCl2溶液，观察有无沉淀产生。如果有白
色沉淀产生，可能有SO42-、SO32-、PO43-、CO32-等
离子(S2O32-的浓度大时才会产生BaS2O3沉淀)。离
心分离，在沉淀中加入数滴6mol· L-1HCl，根据沉淀
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Ag++ Cl-=AgCl↓（白） AgCl+ HNO3= 不反应
Ag++ Br-=AgBr↓（黄）
AgBr+ HNO3= 不反应
Ag++ I-=AgI ↓（黄） AgI+ HNO3= 不反应
其它离子如NO3-、NO2- 无明显现象
3. 氧化还原性试验
氧化性试验（淀粉KI试验）:
2I-+ 4H++ 2NO2-= 2NO↑+ 2H2O+I2 其余离子无明显现象。
并不是要针对所研究的全部离子逐一进行检验，而是
先通过初步实验，用消去法排除肯定不存在的阴离子，
然后对可能存在的阴离子逐个加以确定。
初步试验包括挥发性试验、沉淀试验、氧化还原 试验等，具体为： 1. 挥发性实验（利用PH试纸及稀硫酸加之闻味）
待检离子：SO32-、 CO32-、 S2O32－、S2-、NO2反应方程式： 2H++ CO32-= H2O+CO2↑ 2H++ SO32-= H2O+SO2↑ 2H++ S2O32-= H2O+SO2↑+S↓(黄）
(1) Fe3+、Na+ 、 SO42-、 NO2(2) K+ 、I- 、SO42-、 NO2(3) Na+ 、Zn2+ 、SO42-、NO3- 、Cl(4) Ba2+、Al3+ 、Cu2+、NO3- 、CO32试判断哪些分析结果的报告合理？ （1）和（3）的结果合理， 在（2） 中NO2-可以
氧化I-，在（4）中CO32-不能与Al3+ 、Cu2+离子
的用量较大时，氧化剂的颜色变化是不容易看到的。
五、思考题 1、在氧化性，还原性实验中，稀HNO3， 稀HCl 和 浓H2SO4是否可以代替稀H2SO4酸化试液， 为什么？
答：不可以， HNO3和 浓H2SO4，具有氧化 性，而稀HCl具有还原性。

混合离子的分离与鉴定
Cl-，Br-，IAg+ HNO3