前言
甲醛是重要的有机化工基础原料，是甲醇最重要的衍生物产品之一，甲醛的用途十分广泛，主要用于生产脲醛、酚醛、聚甲醛和三聚氰胺等，也用于生产医药产品、农药和染料以及消毒剂、杀菌剂、防腐剂等。目前甲酴的生产均采用甲醇为原料，银催化剂，经空气氧化得到，其浓度为37%左右，其余为水，含甲醛40%、甲醛80%的水溶液叫做福尔马林，是常用的杀菌剂和防腐剂。
甲醛是脂肪族中的最简单的醛，化学性质十分活泼。甲醛最早由俄国化学家A.M.Butlerov于1895年通过亚甲基二乙酯水解制得。1868年，A.M.Hoffmann使用铂催化剂，用空气氧化甲醇合成了甲醛，并且确定了它的化学特性。1886年Loews使用铜催化剂和1910年Blank使用银催化剂使甲醛实现了工业化生产。1910年，由于酚醛树脂的开发成功，使甲醛工业得到了迅猛的发展。
随着甲醛工业生产的不断扩大和甲醛产品的深入研究，其生产工艺的日渐完善，对甲醛生产设备的要求也在不断提高。工业甲醛生产典型的有机合成工艺，在我国已有近五十年的历史。我国的甲醛生产技术无论在装置技术、催化剂的改进、还是余热利用方面都已有了长足的进步，其主要技术经济指标已过到国际上同类生产工艺先进水平。
从我国甲醛的生产现状看，结合毕业实习的相关内容，此设计采用的是银催化剂氧化生产甲醛的生产工艺流程。在整个设计过程中，按照设计任务书的要求，对年产3万吨甲醛装置进行了完整的物料衡算与热量衡算，对工艺过程中的主要设备进行了较为详细的工艺计算，同时也对装置的技术经济状况进行了初步估计。
由于本人能力有限，加上时间较为仓促，在整个设计中难免有错误和不足之处，敬请老师和同行批评指正。
二、设计依据及原则
（2.1）设计依据
CH2O＋CO＋H2→HOCH2CHO
（2.2）设计指导思想和设计原则
主要从能耗、投资、环境等因素考虑。
三、产品方案
（3.1）产品名称和性质
产品名称：甲醛化学分子式：HCHO 分子量：30.03
产品性质
A.物理性质
甲醛又称蚁醛，是无色有强烈刺激性气味的气体，对空气的比重为1.06，略重于空气，易溶于水、醇和醚，甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。其30%~40%的水溶液为福尔马林液，此溶液沸点为19℃。故在室温时极易挥发，随着温度的上升挥发速度加快。甲醛易聚合成多聚甲醛，其受热易发生解聚作用，并在室温下可缓慢释放甲醛。
表1-2 甲醛的物理性质计量单位:见表
项目数值
密度(g/cm3)
-80℃ 0.9151
-20℃ 0.8153
沸点(101.3kPa)/℃-19
熔点℃-118
汽化热(19℃)/(kj/mol)23
生成热(25℃)/(kj/mol)-116
标准自由能(25℃)/(kj/mol)-109.7
比热容J/(mol.k)35.2
熵J/(mol.k)218.6
燃烧热(kj/mol)561～569
临界温度℃137.2～141.2
临界压力Mpa 6.81～6.66
空气中爆炸极限%7.0～73
着火点℃430
B.化学性质
甲醛分子中含有醛基，具有典型的醛类的化学性质，同时又含有羰基碳原子键合的较为活泼的α-H，使甲醛的化学性质十分活泼，能参加与多种化学反应。在此只介绍几种重要的化学反应。
（1）加成反应
1）在有机溶剂中，甲醛与烯烃在酸催化下发生加成反应，通过这种反应，可由单制备双烯烃，并增加一个碳原子，例如甲醛与异丁烯反应得到异戊二烯。
2）在乙炔酮、乙炔银和乙炔汞催化剂存在下，单取代乙炔化合物与甲醛加成生成炔属醇（Reppe反应）。对乙炔来说，加上2mol甲醛，生成2-丁炔-1，4-二醇，2-丁炔-1，4-二醇进一步加氢生成重要的化学1，4-丁二醇。
3）在碱性溶液中，甲醛和氰化氢反应生成氰基甲醇。
（2）缩合反应
甲醇除自身外，能各多种醛、醇、酚、胺等化合物发生缩合反应。缩合反应是甲醛最重要的化学反应。
1）甲醛能发生自缩合反应，生成三聚甲醛或多聚甲醛。60%浓甲醛溶液在室温下长期放置就能自动聚合成三分子的环状聚合物。
2）在NaOH溶液中，甲醛自身缩合生成羟基乙醛。HOCH3CHO它能进一步快速与甲醛缩合生成碳水化合物，俗称Formose反应。
3）甲醛聚糖反应是已知的唯一一步合成碳水化合物的方法，它在生成物多元醇和甲
醛生物工程利用中具有潜在的重要意义。在RhCl(Ph3P)和叔胺催化体系的作用下，在120℃3~12Mpa的条件下甲醛与合成气反应生成贩丙糖、戊糖和己糖。
4）在碱性催化剂作用下，甲醛和酚首先发生加成反应。生成多羟基苯酚，生成多羟基苯酚受热后，可进一步缩合脱水，生成酚醛树脂。
5）甲醛很容易和氨及胺发生缩合反应，生成链状或环状化合物。甲醛和氨在20~30℃条件下缩合生成六亚甲基四胺，俗称乌洛托品。
（3）分解反应
纯的、干燥的甲醛气体能在80~100℃的条件下稳定存在，在300℃以下时，中醛发生缓慢分解为CO和H2，400℃时分解速度加快，达到每分钟0.44%的分解速度。
300℃
HCHO→CO＋H2
（4）氧化还原反应
甲醛极易氧化成甲酸、进而氧化为CO2和H2O
O2O2
HCHO→HCOOH→CO2＋H2O
（5）羰基化反应
在钴或铑催剂作用下，于110℃和13-15Mpa条件下，甲醛与合成气（H2/CO=1-3）能进行羟基化反应生成乙醇醛，进一步加氢可以生成乙二醇，该反应也称甲醛氢甲酰化反应。
CH2O＋CO＋H2→HOCH2CHO
在羰基铑催化剂和卤化物促进剂的作用下，甲醛与合成气能进行同系化反应生成乙醛，进一步加氢生成乙醇。
（3.2）产品质量规格
多年来，我国生产的工业甲醛都是单一的37%（wt）浓度的水溶液，使用中存在浓度低、运输费用高和影响某些下游产品的加工性能及废水处理等问题。近年来，随着甲醛下游产品的发展和“铁钼法”生产甲醛技术的引进，甲醛产品的规格品种已开始向多种化工方向发展，现根据需要，可生产除37%（wt）浓度以外的37%-55%（wt）浓度的多种甲醛产品供应市场。
由于历史的原因，目前我国工业甲醛执行的产品标准仍是以37%（wt）浓度的产品，我国工业甲醛（37%）的质量大部分都达到优极品标准，有的还根据用户和自身的要求，严格控制酸度和甲醇含量等标准。但企业间仍存在一定的差异，少数企业优极品率低，质量波
动较大。
我国甲醛生产厂家现主要集中地单位：万吨
(2003年)200120022003
全国276722.5287.6426.6308.97
山东4911762.78139.49
吉林1020.57.8101 6.09
黑龙江1018.557 2.54
辽宁22217.68.8 3.62
内蒙古50.50.5 1.10.58
河南26368.810.5 3.75
河北3472.532.430.321.14
北京15 3.6 1.40
天津412 3.23 2.77
山西417 1.850.82
陕西24 1.4 1.4 2.46
新疆110.30.60.54
江苏198831.83346.55
浙江10331824.527.44
安徽8301112.413.52
上海533.523.522.515.29
重庆2845 5.55
四川823 5.7 5.2 6.19
广西37 2.9 3.7 4.27
宁夏110.2 1.1 1.14
甘肃1 1.5 1.20.40.84
云南612.567.313.84
贵州2 3.5 1.5 1.8 2.85
江西27.5 3.5 4.1 5.5
广东128621.623.836.46
福建13258.713.913.25
湖南5168.19.115.3
湖北917.5 3.4 6.716.3
海南2 4.5 1.410.88
（3.3）产品用途
甲醛属于用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品，是甲醇下游产品中的主干，世界年产量在2500万吨左右，30%左右的甲醇都用来生产甲醛。但甲醛是一种浓度较低的水溶液，从经济角度考虑不便于长距离运输，所以一般都在主消费市场附近设厂，进出口贸易也极少。甲醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐剂外，主要用于有机合成、合成材料、涂料、橡胶、农药等行业，其衍生产品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛树酯、脲醛树酯、氨基树酯及乌洛托产品。
（3.4）原材料说明
原材料名称：甲醇
A.物理性质
甲醇是最简单的饱和脂肪酸，分子式CH3OH，相对分子质量32.04，常温常压下，纯甲醇是无色透明、易挥发、可燃、略带醇香味的有毒液体。甲醇可以和水以及乙醇、乙醚等许多有机液体无限互溶，但不能与脂肪烃类化合物相互溶，甲醇蒸气和空气能形成爆炸性混合物，爆炸极限为6.0%~36.5%（体积）。
B.化学性质
甲醇是最简单的饱和脂肪醇，具有脂肪醇的化学性质，即可进行氧化，酯化、羰基化、胺化、脱水等反应；甲醇裂解生CO和H2，是制备CO和H2的重要化学方法。在此只介绍几种重要的化学反应。
（1）氧化反应
甲醇在电解银催化剂下可被空气氧化成甲醛，是重要的工业制备甲醛的方法；
（2）酯化反应
甲醇可与多种无机酸和有机酸发生酯化反应。甲醇和硫酸发生酯化反应生成硫酸氢甲酯，硫酸氢甲酯经加热减压蒸馏生成重要的甲基化试剂硫酸二甲酯；
（3）羰基化反应
甲醇和光气发生羰基化反应生成氯甲酸甲酯，进一步反应生成碳酸二甲酯；
（4）裂解反应
在铜催化剂上，甲醇可裂解成CO和H2。
四、合成方法及生产技术比较
（4.1）甲醛的各种生产工艺比较
目前，国内外由甲甲醇生产甲醛主要有以下几种方法：
4.1 .1 银催化剂法：
用银铺成薄层的银粒为催化剂，控制甲醇过量，反应温度在600-700℃之间。银法工艺路线心德国BASF公司为代表。
4.1 .2 铁钼催化剂法：
用FeO、MO做催化剂，还经常加入铬和钴的氧化物做助催化剂，甲醇与过量的空气混合，经净化，预热，在320-380℃温度下反应生成甲醛。铁钼催化剂法工艺路线以瑞典
PERSTORP公司为典型。
4.1 .3 甲缩醛氧化法：
甲缩醛氧化法制取高浓度甲醛由三步进程完成：甲缩醛的合成、甲缩醛氧化和过浓度甲醛吸收与处理。甲缩醛氧化法是制备高浓度甲醛溶液的另一种方法。日本旭化成公司于20世纪80年代开发成功的这一生产方法，是将甲醛和甲醇在阳离子交换树脂的催化作用下，采用反应精馏的方法先合成甲缩醛，然后将甲缩醛在铁钼氧化催化剂的作用下，用空气氧化生产甲醛。
4.1 .4 二甲醚氧化法：
将二甲醚气体与空气混合，预热后通过多管式固定床反应器，管内装有金属氧化物催化剂，管外用液体导热法移走反应热量。反应器结构与铁钼法相同。反应压力为常压，温度450-500℃，空速为1000-4000m/h，催化剂为金属氧化钨，也有氧化铋-氧化钼催化剂的专利发表。反应气体速冷后进入二段吸收系统，用离子交换法脱去甲酸，制得37-44%（wt%）的甲醛水溶液。
4.1 .5 低碳烷烃直接氧化法：
用低碳烃，例如天然气或瓦斯气体中甲烷及丙烷，丁烷等在No催化剂作用下，直接用空气氧化而得到甲醛。其反应式如下：
CH4＋O2=HCHO＋H2
（4.2）生产工艺比较
目前，工业上几乎所有的甲醛生产方法都是用银催化剂法、铁钼催化剂法。
4.2 .1 工艺技术比较
银法是以甲醇为原料以一定配比的甲醇和空气、水蒸气经过过热器，过滤器进入氧化器，在催化床层使甲醇脱氢成甲醛。甲醛气体和水蒸气经冷却，冷凝由吸收塔吸收，制成37%
的甲醛溶液成品。在银法过程中也能做到适当的浓度。铁钼法用二元气生产，银法用三元气生产，两法所用催化剂不同。铁钼法所进行的反应为完全氧化反应，而银法是氧化脱氢反应。故银法选择是甲醇与空气混合的爆炸上限操作（混合比37%以上，醇过量），为保持脱氢反应进行，反应温度为650℃左右。反应热量靠加入水蒸气等带走。铁钼法选择的是下限操作（混合比7%以下，氧过量），即与过量的空气中的氧气反应。反应温度控制在430℃左右，而反应的热量靠惰性气体带走，所以在反应过程中需引入尾气塔，由于吸收系统中加水少，从而能制取高浓度甲醛。但由于采用了尾气循环和足够量的空气，增加了动力的消耗，且由于气体量的加大而使装置能力相对减小了约25%。根据最新统计，美国铁钼法、银法生产装置各占50%，而国内银法占95%以上。
甲醇
→蒸发器→过热器→三元过滤器→氧化器→吸收一塔→吸收二塔
空气
电解银法制甲醛工艺流程图
说明
（1）用两种方法生产的甲醛作为商品，铁钼法也有它的局限性，因为浓甲醛在常温下容易聚合，高浓甲醛在贮存和运输上很难处理。在制胶工业中客户一般不喜欢用铁钼法制取的低醇含量的甲醛。如作为有些需要脱水的下游产品的原料，则有它的可取之处。
（2）铁钼法一次性投资费用大，投资回收期长。与银法相比其投资风险大，而随着科学技术的不断进步，近几年银法甲醛工艺也已有了很大的进步（如单耗、能耗等），单耗已接近铁钼法水平。
（3）银法工艺上用的电解银催化剂，其制法简单，成本较低，并可重复使用。铁钼法由供应商提供，价格昂贵且受到一定的制约。
（4）用两种工艺路线生产甲醛，银法的运行成本在设备折旧费、能耗、催化剂消耗费用以及副产蒸汽等方面都优于铁钼法；铁钼法在单耗，甲醛浓度上也有它的明显优点。
2.2.2 银催化剂法和铁钼催化剂法的特点的比较：
电解银催化剂法和铁钼催化剂法的特点计量单位：见表
项目银催化剂法铁钼催化剂法反应温度（℃）600～720320～380
反应器绝热式管式绝热流化床
催化剂寿命3～612～18
收率（%）89～9191～94
甲醇单耗(Kg/t)470～480420～470
甲醛浓度（%）37～5537～55产品中甲醇含量（%）4～80.5～1.5
产品中甲酸量（104）100～200200～300甲醛中混合气体中浓度（%）＞37＜7
投资相对低相对高
催化剂失活原因原料中铁、硫引起中毒M升华
对毒物敏感程度敏感不敏感附：国内外甲醛装置能耗比较
国内外甲醛装置能耗比较单位：m3/t、t/t、kwh/t 项目国外国内
银法铁钼法银法铁钼法先进一般先进一般先进一般先进一般冷却水20-3030-502028-4215-2035-452030-40蒸汽－0.2-0.5－0.3-0.1－0.6－0.3-0.5－0.3-0.5－0.3-0－0.6－0.3-0.5电2025-307085-9018-2030-408085-98注：以生产1吨37%的甲醛消耗量统计
通过以上分析，我认为银法甲醛生产线具有投资小，能耗低，能生产高浓度甲醛，物耗又接近铁钼法水平等优点，因此，将它推广为首选的甲醛生产路线，应比较适合中国的国情。
（4.3）工艺流程介绍
4.3.1 流程说明
热水蒸汽工艺补水尾气
甲醇
空气冷却水甲醛产品
图3—1 电解银法制甲醛工艺流程图
原料气的供给：
原料甲醇用泵连续从甲醇贮槽送至高位槽，一部分甲醇流回甲醇贮槽，另一部分自高位槽能过甲醇过滤器过滤羰基铁等到杂质后，控制一定的流量进入蒸发器；同时，空气经空气过滤器过滤灰尘等到杂质后由罗茨鼓风机在蒸发器底部送入，并通过空气放空来控制一定的量。
空气经过滤器由鼓风机鼓入蒸发器。空气鼓泡经过0.8~1m的45℃甲醇液，被甲醇蒸发所饱和，蒸发器顶部装有阻雾设施，分离夹带的甲醇液滴。按照配料要求补加水蒸气。
用热水或蒸气调节蒸发器温度后，控制在45~52℃（依据氧醇比和平衡浓度来定）。甲醇在蒸发器中经空气鼓泡蒸发后，形成均匀混合的二元气体，再通过喷嘴加入不定期定量的水蒸气（即配料蒸气）以调节水醇比，形成配比的二元反应气。
甲醇-水蒸气-空气经过过热器加热到120℃，以保证反应混合气中甲醇全部气化。因为甲醇液滴进入反应区，会剧烈蒸发，使催化剂床层翻动，造成床层厚度不均，发生短路，而
且甲醇蒸发吸热，会降低反应温度，甚至发生熄火不反应。
过热的反应混合气进入阻火器，阻火器起安全隔离作用，当反应器中发生燃烧反应时，不会涉及到前部的蒸发器。再进入过滤器以除去五羰基铁等含铁杂质。最后于120℃左右进入氧化反应器。
原料所转化为甲醛：
在氧化器的的氧化室中，三元反应气在电解银触媒的作用下发生氧化和脱氢反应生成甲醛，反应温度控制在650℃绝大部分甲醇转化成甲醛，同时会有一些副反应发生。为控制副反应的发生并防止甲醇的分解，转化后的气体经废热锅炉被聚冷到230℃以下，再经冷却段冷却到80~100℃，然后进入第一吸收塔。
反应气体的吸收：
吸收采用双塔循环，二塔用软水作吸收剂，一塔用二塔来的甲醛溶液的稀溶液（二补一）作吸收剂。具体流程：
自氧化器出来的甲醛从一塔底进入，向塔顶流动；二塔来的稀甲醛溶液（二补一）从塔顶加入，一塔循环液从塔顶和塔中部加入，向下流动，气流逆向流动；在此运行过程中大部分甲醛被吸收，并放出大量的热；为控制一定的一塔循环温度以保证吸收效果，一塔出来的循环液经泵送入塔顶和塔中部前，必须经一塔第一冷却器和一塔第二冷却器冷却后，才能送入形成自塔循环。未补吸收的气体由塔顶引出，进入第二吸收塔的底部，由塔顶引出尾气锅炉或支真空系统。
吸收用水由泵经冷却器打到第二吸收塔顶，在二塔内吸收甲醛后，用泵经第二冷却口头冷却后，打到第一吸收塔顶，在一塔内进一步吸收甲醛后，由一塔底引出冷却器流入甲醛贮槽。
产品含甲醛36.7%~37.4%，甲醇6%左右，密度1.1Kg/L。
铁会促使甲醛分解，为了避免铁接触，反应器以后的设备、管路采用铝或不锈钢制成。
五、年产3万吨37.2%甲醛的工艺计算
5.1 计算依据：
（1）主副反应（见计算过程）
（2）基准年工作时间：1年以300天计（约7200小时）年生产能力：3万吨/年
（3）配料浓度：57.5%
（4）氧醇比：以0.405计，技术单耗按0.450
（5）尾气组成及产品质量见下表：
尾气组成及产品质量尾气及产品组成Wt%
组分CO2CO O2H2HCHO CH3OH CH4H2O N2HCOOH∑二塔尾气 3.30.30.42150.20.00720.2 5.732874.840100（6）装置所有蒸汽压力392.5KPa(表压)
（7）空气相对湿度为80%：其中含O2：21%；N2：77.1%；H2O：1.9%
（8）甲醛分子量：30.03
5.2 物料衡算
5.2.1产品：
30000÷（300×24）=4.167（t）=4167（kg）
其中：
HCHO：4167×37.2%=1550.124(kg）=51.619(kmol)
CH3OH：4167×1.2%=50.004(kg）=1.561(kmol)
HCOOH：4167×0.01%=0.417(kg）=0.009(kmol)
H2O：4167－(1550.124＋50.004＋0.417)=2549.787(kg）=141.655(kmol)
产品组成计量单位：见表
组分HCHO CH3OH H2O HCOOH∑含量/kmol·h－151.619 1.561142.1180.009195.307含量/kg·h－11550.12450.0042567.2890.4174167.834
5.2.2 原料甲醇投入量：
设投入量为Y尾气中含有X，则Y=（4167×0.450/32.015）＋X
根据氧醇比和空气中氧气的含量得：0.405Y÷21%=n空
77%n÷75.81%=n尾
0.0072%n=X
解四元一次方程得：X=0.0084 (kmol) Y=58.544(kmol) n空=112.906(kmol) n尾=116.303(kmol) 4167×0.450=1875.150(kg）=58.544(kmol)
5.2.3 空气投入量（根据氧醇比求）：
0.405×58.544×22.4/21%=2529.101(m3)=112.906(kmol)
空气相对湿度为80%；其中含O2：21%；N2：77.1%；H2O：1.9%
所以：O2：112.906×21%=23.710(kmol)=758.728(kg）
N2：112.906×77.1%=87.051(kmol)=2437.415(kg）
H2O：112.906×1.9%2.145(kmol)=38.614(kg）
5.2.4 尾气中各组分含量的计算：
112.906×77.1%/74.87%=116.303(kmol)
其中：
CO2：116.303×3.3%=3.838(kmol)=168.872(kg）
CO：116.303×0.3%=0.349(kmol)=9.772(kg）
O2：116.303×0.42%=0.489(kmol)=15.684(kg）
H2：116.303×15%=17.445(kmol)=34.89(kg）
HCHO：116.303×0.2%=0.233(kmol)=6.997(kg）
CH3OH：116.303×0.0072%=0.0084(kmol)=0.261(kg）
CH4：116.303×0.2%=0.233(kmol)=3.782(kg）
H2O：116.303×5.7328%=6.667(kmol)=120.013(kg）
N2：116.303×74.84%=87.051(kmol)=2437.418(kg）
由以上数据及下列反应式可求的甲醇消耗量:
甲醇消耗量/kmol·h－1
CH3OH＋1/2O2→HCHO＋H2O (1) 34.212
CH3OH＋3/2O2→CO2＋2H2O (2) 3.838
CH3OH＋O2→CO＋2H2O (3) 0.394
CH3OH＋O2→HCOOH＋H2O (4) 0.009
CH3OH＋H2→CH4＋H2O (5) 0.233
CH3OH→HCHO＋H2 (6) 17.678
根据氧的衡算，由（1）式和上列有关反应式得甲醛量为：
［23.710－(3.838×3/2＋0.394＋0.489＋0.009)］×2=34.212(kmol)
由（5）式与（6）式得甲醛量为：17.445＋0.233=17.678(kmol)
总甲醛量为：34.212＋17.678=51.890(kmol)
而尾气带走甲醛量为：0.233(kmol)
所以实际甲醛产量为：51.890－0.233=51.657(kmol)=1551.260(kg）
预计产品总量（含37.2%的甲醛水溶液）：1551.260÷37.2%=4170.054(kg）预计计划生产量为：(3000×1000)÷7200=4167(kg）
预计产品与设计计划量要求基本一一致。
5.2主要设备物料衡算（以小时计）：
（1）蒸发器物料衡算：
其中进料量在物料衡算中求得，出料H2O为工业甲醇水和湿空气中水相加：
37.840＋38.614=76.446kg。其中出料量与进料量相同。
蒸发器物料衡算计量单位：见表
物料输入物料输出
名称kmol kg名称kmol kg
原料甲醇59.990 1892.005原料气172.8965126.765 CH3OH57.8881854.165CH3OH57.8881854.165 H2O 2.10237.840 H2O 4.24776.446空气112.9063234.76
O223.710 758.728O223.710 758.728 N287.0512437.418N287.0512437.418 H2O 2.14538.614
合计172.896 5126.765172.8965126.765（2）过热器物料衡算
出料中H2O量为配料蒸气与原料气水量相加。
过热器物料衡算计量单位：见表
物料输入物料输出
名称kmol kg名称kmol kg
原料气172.896 5126.765三元气244.7866420.784
CH3OH57.8881854.165CH3OH57.8881854.165
H2O 4.24776.446 H2O76.1371370.465
O223.710 758.728O223.710 758.728
N287.0512437.418N287.052437.418
配料蒸汽71.890 1294.019
合计244.786 6420.784244.786 6420.776（3）氧化器物料衡算：
进料量已求，出量料计算：甲醛量=产品中甲醛量＋尾气中甲醛量
甲醇量=产品中甲醇量＋尾气中甲醇量
水量=进料中水量＋反应生成的水量
其它组分与物料衡算中尾气相
氧化器物料衡算计量单位：见表
物料输入物料输出
名称kmol kg名称kmol kg
三元气244.786 6420.784
CH3OH57.8881854.165CH2O51.890 1556.7
物料输入物料输出
名称kmol kg名称kmol kg H2O76.1371370.465CH3OH 1.569450.268 O223.710 758.728HCOOH0.009 0.417 N287.052437.418H2O118.8742139.732
CO2 3.838168.872
CO0.3499.772
CH40.233 3.728
H217.44534.890
O20.48915.648
N287.0512437.418合计244.7866420.776281.7456417.445
（4）吸收一塔物料衡算
进料的转化气量已在求得，来自二塔液相各组分量已在物料衡算中求得，出料中的成品量已在物料衡算中求出。塔顶气相各组分量=对应进料量－对应一塔吸收量。
吸收一塔物料衡算计量单位：见表
物料输入物料输出
名称kmol kg名称kmol kg
CH2O51.890 1556.7成品194.8524167
CH3OH 1.569450.268CH2O51.6191550.124
HCOOH0.0090.417CH3OH 1.569450.268
H2O118.8742139.732HCOOH0.0090.417
CO2 3.838168.872H2O141.6552549.787
CO0.3499.772塔顶气体153.8653428.344
CH40.233 3.728CH2O 6.102183.06
H217.44534.890 CH3OH 1.569450.221
O20.48916.648H2O29.927538.677
N287.0512437.418CO2 3.838168.872来自二塔液60.1371174.973CO0.3499.772
CH2O 5.869176.246CH40.233 3.728
CH3OH 1.56149.999H217.44534.890
H2O52.707948.728O20.48915.648
N287.0512437.418合计342.0737595.418349.170 7595.344
（5）吸收二塔物料衡算：
进料的进塔气相量已求得，塔顶加水量已在物料衡算中求得。
出料的尾气在物料衡算中已求出，二塔液相采出量与表中相同
吸收二塔物料衡算计量单位：见表
物料输入物料输出
名称kmol kg名称kmol kg 进料气相153.865 3428.344尾气116.3032783.417 CH2O 6.102 183.243CH2O0.233 6.997 CH3OH 1.569450.268CH3OH0.00840.261
H2O36.789662.202H2O 6.667120.01 CO2 3.838168.872CO2 3.838168.872 CO0.3499.772CO0.3499.772
CH40.233 3.728CH40.233 3.728
H217.44534.890 H217.44534.890 O20.48915.648 O20.48915.648
N287.0512437.418N287.0512437.418塔顶加水29.448530.064二塔液采出60.1371174.973
CH2O 5.869176.246
CH3OH 1.56149.999
H2O52.707948.728合计183.4633958.408176.4513958.39
物料平衡总图
进料出料
组分摩尔流量质量流量质量含量
组分
成品尾气
kmol/h kg/h wt%kmol/h kg/h wt%kg/h kmol/h mol%
CH3OH57.8881854.16527.08HCHO51.6191550.12437.2 6.990.2330.20 O223.710 758.72810.82CH3OH(HCOOH) 1.5750.421 1.20.2610.00840.0072 N287.0512437.42835.61H2O141.6552549.78761.6120.013 6.667 5.7328甲醇带水 2.10237.840 0.54CO2168.872 3.838 3.30 空气带水 2.14538.614 1.02CO9.7720.3490.33配料蒸汽71.890 1294.01918.06N22437.15387.05174.84工艺补水29.488530.064 6.87O215.6840.4890.42
H2 34.8917.44515
CH4 3.7820.2330.20 小计274.2346950.488100小计194.84441671002783.417116.303100 S6950.488S6950.417
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年产12万吨甲醛的工艺计算 1. 计算依据 （1） 产量：120000t/a （2） 年工作日：以300天计（7200h ） （3） 甲醛分子量：30.03 （4） 尾气组成及产品质量见下表： 尾气组成及产品质量 （5） 装置所用蒸汽压力为：0.4Mpa(表压) （6） 氧醇比：以0.400计，技术单耗按0.430 （7） 原料甲醇浓度：98%（质量比）；配料后甲醇浓度：58% （8） 空气相对湿度为80%：其中含O 2：21%；N 2：77%；H 2O ：2% 2. 物料衡算 原料及产物的衡算 （1） 产量： 67.1624 300120000 =? (t/h)＝16670 (kg/h) 其中： HCHO ：16670×37.3%=6217.91（kg/h)=207.06（kmol/h ） CH 3OH ：16670×1.2%=200.04（kg/h ）=6.24（kmol/h ） HCOOH ：16670×0.01%=1.67（kg/h ）=0.04（kmol/h ） H 2O ：16670×61.49%=10250.38（kg/h ）=569.47（kmol/h ） 总物质的量：207.06＋6.24＋0.04＋569.47＝782.81（kmol/h ） 产品组成
（2） 原料甲醇投入量 设投入量为Y ，尾气中含有甲醇量为X ，则Y ＝ X +?32 43 .016670 根据氧醇比和空气中氧气百分含量得：0.4Y/21%＝N 空气 77%N 空气/78.856%＝N 尾气 0.0072%N 尾气＝X 解得：X ＝0.03（kmol ）；Y ＝224.03（kmol ）； N 尾气＝416.67（kmol ）；N 空气＝426.72（kmol ） （3） 空气投入量 空气投入量＝426.72（kmol ） 其中：O 2：426.72×21%＝89.61（kmol ）＝2867.52（kg ） N 2：426.72×77%＝328.58（kmol ）＝9199.96（kg ） H 2O ：426.72×2%＝8.53（kmol ）＝153.54（kg ） （4） 尾气量＝416.67（kmol ） 其中：CO2：416.67×2.6%＝10.83（kmol ）＝476.52（kg ） CO ：416.67×0.2%＝0.83（kmol ）＝26.324（kg ） H2：416.67×15%＝62.50（kmol ）＝125.00（kg ） HCHO ：416.67×0.2%＝0.83（kmol ）＝24.90（kg ） CH4：416.67×0.4%＝1.67（kmol ）＝26.72（kg ） CH3OH ：416.67×0.0072%＝0.03（kmol ）＝0.96（kg ） H2O ：416.67×2.5368%＝10.57（kmol ）＝190.26（kg ） N2：416.67×78.856%＝328.57（kmol ）＝9199.96（kg ） O2：416.67×0.2%＝0.83（kmol ）＝26.56（kg ） （5） 甲醛量： CH 3OH ＋1/2O 2→HCHO ＋H 2O (1) CH 3OH ＋3/2O 2→CO 2＋2H 2O (2) CH 3OH ＋O 2→CO ＋2H 2O (3)
摘要 实验以聚乙烯醇为原料，在水浴加热的条件下，以酸作催化剂用甲醛将其进行部分缩甲醛化，通过均相反应合成具有水溶性的聚乙烯醇缩甲醛胶水。并通过对其粘度及拉伸强度等性能的测试，了解相关性质，探讨催化剂用量、温度及物料比对胶水性能的影响，并确定其最优合成方案。 关键词：聚乙烯醇；聚乙烯醇缩甲醛；粘度；拉伸强度
Abstract The experiment were using polyvinyl alcohol as raw material; utilizing the acid as catalyst to make it part of the formal change with formaldehyde under the condition of water bath heating and synthesis the polyvinyl formaldehyde of glue, through the homogeneous reaction, which owning water-soluble. And finally，based on the test of viscosity and tensile strength, learning some relevant properties and discussing the influence of catalyst, temperature and material ratio on the performance of glue, determining the optimal synthesis solution. Keywords：PV A；PVF；viscosity；Tensile strength
工作汇报/工作计划/毕业总结 姓名：____________________ 单位：____________________ 日期：____________________ 编号：YB-ZJ-002523 广告设计毕业小结Graduation summary of advertising design 3
广告设计毕业小结 实践性是广告专业教学的本质性要求，人才市场对广告专业毕业生具有快速成材的迫切要求，教学规律要求对毕业设计作精心策划，实践教学是广告教学中不可分割的有机组成部分；如何加强学生的实践操作能力，是广告教学中的重点和难点，也是电大系统开展现代远程开放教育中要重点解决的核心教学环节。学生的创新能力只有在实践中才能够得到真正的提高和体现。本文对广州电大广告专业“公司型”人才培养模式的中“业务专案组”型毕业设计环节的教学做总结。 一、“业务专案组”型毕业设计教学模式概述。 在广告专业毕业设计的教学实践中，我们不断改革探索，形成了操作性比较强的“业务专案组”型的毕业设计教学模式。每年直接到企业获取第一手的产品资料为设计题材，根据企业的广告目标,要求学生自由组合,四名学生模拟一家广告公司,组成“业务专案组”，分别代表广告公司的市场部、策划部、创意部、设计部；按照现代广告运作过程，依次完成广告调查报告、广告策略推广方案、广告创意方案、广告设计方案；其中一人为小组负责人，代表广告公司的业务总负责人。指导老师在指导过程中，则代表广告公司总监和企业代表；最后答辩会则模拟广告业务提案会，每年我们都邀请广告公司代表和企业代表参加。 “业务专案组”型毕业设计模式构建要素包括：运作管理模式、筛选设计题
(此文档为word格式，下载后您可任意编辑修改！) 中国矿业大学银川学院 本科毕业设计 （2015 届） 题目年产2.5万吨甲醛生产工艺设计 系别化学工程系 专业煤化工 年级 11级2班 学生姓名魏杰 指导教师张霞 年月日
摘要 本设计为年产2.5万吨37%甲醛水溶液的生产工艺设计，本设计采用银催化法工艺，根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证，对整个装置进行了物料与能量的衡算，对主要设备和管道进行了设计及选型，同时对本装置安全生产与“三废”治理作了相关讨论。 关键词: 甲醛: 甲醇: 氧化: 工艺: 电解银:
前言 甲醛是重要的有机化工基础原料，是甲醇最重要的衍生物产品之一，甲醛的用途十分广泛，主要用于生产脲醛、酚醛、聚甲醛和三聚氰胺等，也用于生产医药产品、农药和染料以及消毒剂、杀菌剂、防腐剂等。目前甲酴的生产均采用甲醇为原料，银催化剂，经空气氧化得到，其浓度为37%左右，其余为水，含甲醛40%、甲醛80%的水溶液叫做福尔马林，是常用的杀菌剂和防腐剂。 甲醛是脂肪族中的最简单的醛，化学性质十分活泼。甲醛最早由俄国化学家 A.M.Butlerov于1895年通过亚甲基二乙酯水解制得。1868年，A.M.Hoffmann使用铂催化剂，用空气氧化甲醇合成了甲醛，并且确定了它的化学特性。1886年Loews使用铜催化剂和1910年Blank使用银催化剂使甲醛实现了工业化生产。1910年，由于酚醛树脂的开发成功，使甲醛工业得到了迅猛的发展。 随着甲醛工业生产的不断扩大和甲醛产品的深入研究，其生产工艺的日渐完善，对甲醛生产设备的要求也在不断提高。工业甲醛生产典型的有机合成工艺，在我国已有近五十年的历史。我国的甲醛生产技术无论在装置技术、催化剂的改进、还是余热利用方面都已有了长足的进步，其主要技术经济指标已过到国际上同类生产工艺先进水平。 从我国甲醛的生产现状看，结合毕业实习的相关内容，此设计采用的是银催化剂氧化生产甲醛的生产工艺流程。在整个设计过程中，按照设计任务书的要求，对年产2.5万吨甲醛装置进行了完整的物料衡算与热量衡算，对工艺过程中的主要设备进行了较为详细的工艺计算。由于本人能力有限，加上时间较为仓促，在整个设计中难免有错误和不足之处，敬请各位老师批评指正。
多聚甲醛生产与市场分析 多聚甲醛是甲醛水溶液经脱水缩聚形成的产物，因其甲醛有效成分含量高、呈固体颗粒状、便于贮存和运输，有利于化工、制药等化学合成及其他工业领域的应用，特别是在要求使用无水甲醛作为原料的合成方面，用途广泛。1生产概况多聚甲醛最初是butletrow于1851年从甲醛水溶液真空蒸馏的残留物中制得的。然而，由于判断错误，一开始认为是二聚甲醛，后来认为是三聚甲醛。多聚甲醛这个名字首次出现于1888年，Tollens和Mayer将甲醛溶液蒸发得到的聚合残留物命名为多聚甲醛。Delepine经过周密的研究，于1897年断定多聚甲醛是一种氢氧化物聚合物的混合物，由甲二醇缩聚而成。我国多聚甲醛生产始于20世纪70年代，由上海溶剂厂和吉化公司首先生产。现有主要生产厂家为：(1)上海溶剂厂，生产能力1kt/a；(2)吉化公司，生产能力2kt/a；(3)佳木斯化工五厂，生产能力1kt/a； (4)新乐新化股份有限公司，生产能力1kt/a；(5)滁州市化肥厂，生产能力1kt/a。目前我国的多聚甲醛装置未达到规模化生产，消耗较高，而且甲醛含量只能达到92％左右，缺乏国际竞争力。因此，国内市场主要被进口产品占据。2生产工艺及其特点多聚甲醛生产工艺一般有2种：一种是用催化剂来控制多聚甲醛聚合度的工艺；另外一种是在生产过程中不加催化剂的工艺。现就2种生产工艺简单介绍如下。2 1需要添加催化剂的工艺该工艺一般从大于37％的甲醛水溶液开始，通常在100℃以下用真空蒸馏法浓缩，将甲醛水溶液浓缩到约75％，此过程得到的主要是水合物。溶液中大部分已形成1，2－乙二醇，此时加入催化剂来控制多聚甲醛聚合度。料液经冷却，形成具有胶体性能的凝胶。这种凝胶最初呈蜡状，然后变脆并形成多聚甲醛。再经彻底脱水后，可获得甲醛含量大于95％的粒状产品。生产不同种类的多聚甲醛是通过控制各种条件来实施的，例如冷凝工艺阶段的温度、催化剂效率、深度脱水压力及最终甲醛浓度等。这些参数不同，生成的多聚甲醛性能如甲醛含量、水含量、反应性及解聚速率等会有差别。2 2不添加催化剂的工艺此生产方法一般用喷雾干燥法，其工艺过程为：37％的甲醛溶液经2级真空提浓，使甲醛浓缩到88％左右，然后送至喷雾干燥系统进一步蒸发，同时凝结以得到多聚甲醛产品，再经流化床干燥系统使水分达标，制得最终产品。用此工艺生产多聚甲醛，通常甲醛浓度只能达到91％左右，要对喷雾干燥系统的干燥能力进行特别的强化，才能生产出95％的多聚甲醛产品。另外在甲醛溶液浓缩过程中，还要防止甲醛的自聚，否则将影响多聚甲醛产品的最终质量。3国内多聚甲醛市场需求及消费现状低聚合度多聚甲醛较工业甲醛有效成分含量高，又呈固体颗粒状，便于贮存和运输，有利于化工、制药等化学合成及其他工业领域的应用，特别是在要求使用无水甲醛作原料的合成时，用途广泛。低聚合度多聚甲醛的用途主要有以下几个方面。(1)农药。用于合成乙草胺、丁草胺和草甘磷等，其用量约占消费总量的70％。(2)涂料。主要用于合成高档汽车用漆，
姓名：XXX 部门： XX部YOUR LOGO Your company name 2 0 X X 广告设计毕业小结3篇
广告设计毕业小结3篇 实践性是广告专业教学的本质性要求，人才市场对广告专业毕业生具有快速成材的迫切要求，教学规律要求对毕业设计作精心策划，实践教学是广告教学中不可分割的有机组成部分；如何加强学生的实践操作能力，是广告教学中的重点和难点，也是电大系统开展现代远程开放教育中要重点解决的核心教学环节。学生的创新能力只有在实践中才能够得到真正的提高和体现。本文对广州电大广告专业“公司型”人才培养模式的中“业务专案组”型毕业设计环节的教学做总结。 一、“业务专案组”型毕业设计教学模式概述。 在广告专业毕业设计的教学实践中，我们不断改革探索，形成了操作性比较强的“业务专案组”型的毕业设计教学模式。每年直接到企业获取第一手的产品资料为设计题材，根据企业的广告目标,要求学生自由组合,四名学生模拟一家广告公司,组成“业务专案组” ，分别代表广告公司的市场部、策划部、创意部、设计部；按照现代广告运作过程，依次完成广告调查报告、广告策略推广方案、广告创意方案、广告设计方案；其中一人为小组负责人，代表广告公司的业务总负责人。指导老师在指导过程中，则代表广告公司总监和企业代表；最后答辩会则模拟广告业务提案会，每年我们都邀请广告公司代表和企业代表参加。 “业务专案组”型毕业设计模式构建要素包括：运作管理模式、筛选设计题材、组织答辩会、综合评分标准、有效的沟通手段。组织原则：指导教师和学生的角色内涵多变性、答辩会开放性、设计命题和要求统一化、成果公开化、题材选择接近性。以创新性为中心，以实践性为标准，达到“模拟实习”、岗前培训和教学考核的多层次目 第2 页共10 页
多聚甲醛的生产工艺及技术进展 2.1 多聚甲醛生产工艺 2.1.1 甲醛聚合原理 甲醛水溶液在长期存放或浓缩操作过程中能发生聚合，生成多聚甲醛----白色粉状线性结构的聚合体。 生成的平衡反应受 H+浓度的影响较大，微量极性物质的存在，如酸、碱和水等都会加速聚合反应的进行。温度也有影响，温度低时反应向生成聚合物的方向移动，温度升高时则向反向移动。温度很高时甚至会完全解聚生成单体，尤其是有酸存在时加热更易使其解聚成气态甲醛单体。 目前工业上基本采用催化聚合的方法制备多聚甲醛。通过加助剂，如碱 （NaOH）、酸（H 2SO 4 ）、碱性碱土金属及其氧化物（MgO）、金属离子（铁、钴、 镍金属）及其盐、胺类（二乙胺、三乙胺、三乙醇胺等）等等，可以促进甲醛迅速催化聚合.其中某些有机胺类能在多聚甲醛聚合度达到一定程度时封铸聚合物的端基，使残余的水游离出来，迅速蒸发干燥。以胺为助剂甲醛聚合机理如下: … 2.1.2 多聚甲醛生产工艺路线 目前，国内外应用较成熟的多聚甲醛生产工艺路线主要有以下几种： 2.1.2.1 真空耙式干燥器干燥制多聚甲醛… 2.1.2.2 金属传送带干燥制多聚甲醛… 2.1.2.3 喷雾法 78-85%浓甲醛加助剂后，在干燥室 30-40℃惰性气体（N 2 ）条件下喷雾造粒
得到细颗粒、水溶性好、具有流动性的多聚甲醛。要制得高含量多聚甲醛，可再转入流化床两段干燥，第一段控温 45-70℃可得醛含量 90-91%多聚甲醛；第二段控温 70-100℃强化干燥后醛含量达 95%以上。喷雾干燥法干燥时间短，制得的多聚甲醛颗粒大小可调，具有流动性，操作灵活。缺点：气固分离困难，细颗粒粉尘回收难，热效率不高，设备容积大。 2.1.2.4 共沸精馏法 甲醛浓缩后的浓醛导入装有惰性有机液的反应釜，共沸脱水，最后过滤有沉淀的釜液，将固体干燥，蒸去低沸点有机液，可制得醛含量 91-99%的多聚甲醛产品。共沸精馏法制备工艺尽管也可以制备较好的产品，由于共沸剂的种类、回收以及工艺放大等问题，目前只有少数厂家生产。 2.1.3 影响多聚甲醛制备的因素 由甲醛溶液为原料制备多聚甲醛，影响因素很多，归纳起来有以下几方面。 2.1. 3.1 进料浓度 下表是以三乙胺作助剂，加入质量分数0.44%时, 甲醛溶液不同进料浓度对产品甲醛收率的影响，结果如下表。结果表明甲醛溶液进料浓度越高，产品收率越高。 表2.1甲醛进料浓度对多聚甲醛收率的影响 2.1. 3.2 冷却固化温度、干燥温度… 图2.1甲醛和水的液固相图 2.1. 3.3 加热干燥的介质… 2.1. 3.4 助剂的种类和用量 酸、碱、碱性碱土金属氧化物及其盐、金属离子、有机碱（胺类、含氨基的
广告设计与制作专业2011届毕业设计选题要求与规范发布时间： 2010-9-20 10:14:50 被阅览数： 895 次来源：语言文化系 文字〖大中小〗自动滚屏（右键暂停） 毕业设计是三年学习的最后一个重要环节，是全面检查学生所学理论知识与具体实践相结合、基础知识与专业知识相结合的一次总体实践过程。也是学生走向社会的一个重要学习阶段。因此，学生必须树立正确的学习态度，在教师的指导下，努力完成全部的毕业设计任务，毕业设计从内容到形式上都要健康向上，依据市场经济发展的需要，设计出优秀的设计作品等。并严格按照指导教师的要求选题，认真进行。艺术设计教研室结合所学专业特点，经讨论，特制定毕业设计选题的要求与规范。 毕业设计内容必须从以下范围内选取： 一、毕业设计选题目录 CI设计(成册) 平面广告（包装类、招贴类）系列广告 Flash动画广告短片 二、毕业设计要求 1.CI设计类要求 （1）题目 企业单位或公司CI，名称自选或自拟。 （2）要求 提交作品按提供的具体内容和要求制作成一套手册（含总设计说明，不少于200字）。所设计的的形象一定要符合该家公司企业形象。 设计的基本原则要求具体为： 风格的统一性原则； 强化视觉冲击的原则；
增强民族个性与尊重民族风俗的原则； 设计定位要与自选或自拟的公司的形象符合； （3）作品打印要求 打印作品统一打印在A4纸张上，有封面封底，装订成册。 （4）封面装订要求 封面统一装订，根据设计作品决定竖横装订。 封底文字排版统一放在右下角。包括以下内容：作品名称、姓名、班级、学号、指导教师及日期。 （5）上交方式 作品以电子稿、光盘及作品打印成品三种形式上交。其中： 电子稿以自己姓名、学号命名建立文件夹统一发送到指导教师邮箱内。 光盘内容以学号+姓名命名文件夹，总文件夹包括作品和个人信息两个子文件夹。作品均保存为JPG格式。个人信息以word形式，包括姓名、班级、学号、指导老师、联系电话、QQ等。 2.平面广告设计类（平面类和包装类） （1）题目 招贴广告、商业海报、公益广告或包装等 （2）要求 设计内容自拟，以上内容任选一个主题，每一个主题为一系列，不得少于4篇。 包装类也为一系列产品包装，每一系列不得少于七个，包括：手提袋、包装盒、内附产品五个，并要体现包装设计的整体视觉效果。 （3）作品打印要求 包装类打印要求： ①以作品集呈现，包括封面、封底。封面和封底自己设计。封底内容统一放在右下角。含：作品名称、姓名、班级、学号、指导教师及日期。 ②包装类需自己印刷或打印出并手工制作实物，毕业设计展并以系列实物展出。（电
年产3万吨甲醛生产工艺设计 专业：化学工程与工艺设计人：谢强指导老师：罗道成 摘要：本设计为年产3万吨37.2%甲醛水溶液的生产工艺初步设计，本设计采用银催化法工艺，根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证，对整个装置进行了物料与能量的衡算，对主要设备和管道进行了设计及选型，同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本，附图4张。说明书包括1：总论；2：工艺流程的选择及论证；3：年产3万吨37.2%甲醛水溶液工艺计算；4：非标准设备的计算及定性设备的选型；5：工艺管道计算；6：安全以及“三废”治理；7：技术经济初步核算。图纸包括：1 带控制点的工艺管道及工艺流程图；2 氧化器装配图；3 装置平面图；4 装置立面图。 关键词：甲醛；甲醇；氧化；工艺；电解银 The manufacturing process of Formaldehyde 30000 tons per year Speciality:chemical engineering and technology designer:Xie Qiang director:Luo Dao Cheng Abstrac t:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 30000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated. The design consists of an instruction book and a series of diagram. The instruction book includes:1.Introduction.2.Choice and demonstration of the technological process.3.30000 tons per year 37.2% formaldehyde crafts for production were designde.4.It is not a selecting type of the equipment of calculation and finalizing the design of the standard device.5.Thecraft pipeline calculating.6.Security and abatement of”three waste”.7.Economic initial estimate of technoligy. The diagram include:1.The pipeline of the device and process flow sheet with controlled piot.2.Assemblage chart of the oxidator.3.Plane figure of the device.4.The blueprints of factory. Key words:formaldehyde;Methanol;Oxidation;Technology;Electrolysis Silver
年产3万吨甲醛生产装置工艺设计 摘要：本设计为年产3万吨37.2%甲醛水溶液的生产工艺初步设计，本设计采用银催化法工艺，根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证，对整个装置进行了物料与能量的衡算，对主要设备和管道进行了设计及选型，同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本，附图4张。说明书包括1：总论；2：工艺流程的选择及论证；3：年产3万吨37.2%甲醛水溶液工艺计算；4：非标准设备的计算及定性设备的选型；5：工艺管道计算；6：安全以及“三废”治理；7：技术经济初步核算。图纸包括：1 带控制点的工艺管道及工艺流程图；2 氧化器装配图；3 装置平面图；4 装置立面图。 关键词：甲醛；甲醇；氧化；工艺；电解银 The manufacturing process of Formaldehyde 30000 tons per year Speciality:chemical engineering and technology designer:Xie Qiang director:Luo Dao Cheng Abstrac t:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 30000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated. The design consists of an instruction book and a series of diagram. The instruction book includes:1.Introduction.2.Choice and demonstration of the technological process.3.30000 tons per year 37.2% formaldehyde crafts for production were designde.4.It is not a selecting type of the equipment of calculation and finalizing the design of the standard device.5.Thecraft pipeline calculating.6.Security and abatement of”three waste”.7.Economic initial estimate of technoligy. The diagram include:1.The pipeline of the device and process flow sheet with controlled piot.2.Assemblage chart of the oxidator.3.Plane figure of the device.4.The blueprints of factory. Key words:formaldehyde;Methanol;Oxidation;Technology;Electrolysis Silver
广告设计与制作专业 毕业设计、答辩工作大纲 一、毕业设计的性质、任务、目的： 毕业设计是通过实习，深入调查研究，结合所学的广告设计与制作专业的理论和实际操作的需要，选取某企业产品，根据其广告目标，按照广告运作流程，依次完成广告调查、受众分析、广告策划、广告创意与设计、媒体投放等一套完整的设计方案。通过毕业设计，使学生把所学的理论知识与相关的设计制作技能、技巧，应用到广告实践中，以达到检验和提高学生广告策划、创意、设计、制作、发布的专业能力的目的。 二、基本要求： （一）设计编组：学生自由结组，每组13 人以下，自选组长负责组织协调工作。毕业设计小组可以合作也可以个人自选题目完成。 （二）设计部分 1、课题符合广告设计与制作专业理论，设计类型清楚准确，具有良好的创意和针对性，方案自述不少于10000 字。 2、密切联系设计客体的实际情况，符合国家及行业各项相关政策，具有可操作性和实际价值。 3、设计文本格式规范、项目齐全、表述具体、繁简适中。 4、装订：A4 纸打印一式三份（附电子版）。 （三）文案部分
1、选取日化类、食品饮料类、家电类、汽车类、服装类、通讯类及企业形象等，拟订毕业设计方案，在实习过程中，进行调查、资 料搜集、数据核定、设计并写出策划方案草案，经指导教师审阅，提出修改意见后，再打印成正式毕业设计文本。 2、毕业设计文本，内容包括： 第一部分：背景分析： （1）市场分析：（营销环境分析、产品分析、消费者分析、企业与竞 争对手分析。/SWOT分析等）发现问题分析。 第二部分：设计主体： （1）广告策略：（广告目标、目标市场策略、产品定位、广告诉求 策略、广告表现策略、广告媒介策略等。）——提出解决方案。 （2）广告计划：（广告目标、广告时间、广告目标市场、广告诉 求对象、广告诉求重点、广告表现、广告发布计划、其他促销计划、广告预算等。）——具体执行计划。 第三部分：广告效果测定或效果预测。 附录：文本中涉及到的广告制作成样稿（含平面广告与影视广告两种表现形式，平面广告要求附彩色样稿，影视广告要求附拍摄脚本及不少于15 秒的广告片，均准备电子版。） 三、选题原则： （一）联系实习方向实际，设计具有可操作性和现实价值。 （二）结合所学专业理论，具有一定的创意和较强的针对性。 （三）选取日化类、食品饮料类、家电类、汽车类、服装类、通 讯类及企业形象等为策划对象，撰写广告运作策划方案。
摘要 此次设计为生产9万t/年质量分数为37%的甲醛水溶液的初步工艺设计。对甲醛和甲醇的分子性质、用途、发展等相关信息做简要阐述。根据设计的要求绘制了带控制点的车间流程图、过热器装配图、装置的平面图及装置的立面图。此次设计采用银法，根据设计的要求对工艺流程进行了计算、选择与验算。此次设计主要分为：物料衡算、热量衡算和设备计算。通过对物料衡算和热量衡算，也计算主设备以及管道设计和选型，并对本套设计的生产过程和“三废”的处理作出相应安全方案，又作了初步甲醛的经济效益核算。此次设计依照国内甲醛生产工业现状和成熟的生产工艺，选99%银为催化剂进行甲醇氧化制甲醛工艺设计，并采用99.9%的甲醇为原料使甲醇的转化率提高、对甲醛的选择性增强等。 关键词：甲醛；甲醇；氧化；电解银；
Abstract This design is to produce 90 thousand t/ years, the formaldehyde content of 37% is the initial process design of formaldehyde aqueous solution. The molecular properties, uses and developments of formaldehyde and methanol are briefly discussed. According to the design requirements, the workshop flow chart with the control point, the superheater assembly drawing, the floor plan of the device and the elevation of the device are drawn. The design of silver method, according to the requirements of the design process of the calculation, selection and checking. The design is divided into: material balance, heat balance and equipment calculation. Based on the material balance and heat balance, also made the design and selection of main equipment and pipelines, and governance of this set of devices for safety production and "three wastes" to make the corresponding implementation plan, and made a preliminary economic accounting of formaldehyde. This design is based on the current situation of the development of domestic production of formaldehyde and relatively mature technology, with 99% silver catalyst for methanol oxidation process design, and using 99.9% methanol as raw material of the methanol conversion rate increased, the selectivity to formaldehyde enhancement. Keywords: formaldehyde; methanol; oxidation; electrolytic silver;
多聚甲醛 英文名Paraformaldehyde 别名p-Formaldehyde; Polyoxymethylene 产品名称多聚甲醛 分子结构 分子式(CH2O)n CAS 登录号30525-89-4 密度0.88 熔点120-170 oC 闪点71 oC 水溶性微溶 多聚甲醛属甲醛低分子聚合物，具合度n=8—100，其产品为白色固体（粉状或粒状），不溶于乙醇、乙醚和丙酮，溶于稀碱液和稀酸液，也溶于100摄氏度 热水中。多聚甲醛与甲醛水溶液相比，它具有储存、运输，使用方便的特点，已 成为长距离输送和国外间贸易的一种甲醛产品目前多聚甲醛在国内主要用于制造 农药，占70%，其次用于生产汽车高档漆、树脂、医药等。国内外对多聚甲醛的 需求量日益增长，具有极好的市场前景。 缓慢溶于冷水，在热水中溶解较快。在溶解中释放出甲醛。不溶于乙醇、乙醚、溶于苛性钠、钾溶液。 制备方法：将37%的甲醛在减压下蒸发，经催化缩合得到固体甲醛，过滤，用水洗涤，经真空干燥制得成品，含量一般为93-95%。每吨多聚甲醛消耗37%的甲醛3180kg。 聚甲醛(英文：polyformaldehyde)热塑性结晶聚合物。被誉为“超钢”，又称聚氧亚甲基。结构为，英文缩写为POM。通常甲醛聚合所得之聚合物，聚合度不高，且易受热解聚。1955年前后杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物。聚甲醛很易结晶，结晶度70％以上。均聚甲醛的熔融温度为180℃左右。 聚甲醛学名聚氧化聚甲醛（简称POM）。 聚甲醛是一种没有没有侧链，高密度，高结晶性的线性聚合物，具有优异的综合性能。
聚甲醛是一种表面光滑，有光泽的硬而致密的材料，淡黄或白色，可在-40- 100°C温度范围内长期使用。它的耐磨性和自润滑性也比绝大多数工程塑料优越，又有良好的耐油，耐过氧化物性能。很不耐酸，不耐强碱和不耐月光紫外线的辐射。 聚甲醛的拉伸强度达70MPa，吸水性小，尺寸稳定，有光泽，这些性能都比尼龙好，聚甲醛为高度结晶的树脂，在热塑性树脂中是最坚韧的。具抗热强度，弯曲强度，耐疲劳性强度均高，耐磨性和电性能优良。
毕 业 设 计 指 导 书 专业：广告设计与制作二○一七年九月二十一日
一、性质和目的 毕业设计是在学生学完规定的全部课程的基础上进行的最后一个实践性教学环节，是学生全面、系统地掌握所学专业知识的重要组成部分。它具有综合性强、涉及面广和实践性强等显著特点。通过这一重要环节，培养学生具有综合运用所学的有关理论知识去独立分析、解决实际问题的能力，为其今后走上工作岗位从事相关实际工作打下一个良好的基础。 二、毕业设计内容： 任选一个选题，根据类别进行选题表达创作，按要求完成毕业设计任务。每个小组至少完成一个类别，也可以同时完成多类。 三、毕业设计选题： （一）中国传统文化类 1.自然遗产、文化遗产、名胜古迹； 2.歌颂中华大好河山的诗词散文数字化创作 3.优秀的传统道德风尚 4.先秦主要哲学流派（道/儒/墨/法等）与汉语言文学； 5.国画、汉字、汉字书法、年画、剪纸、音乐、戏剧、戏曲、曲艺； 6.云南少数民族文化，包括服饰、建筑、音乐、手工艺品等。 （二）公益类 1.法制云南 2.环保云南 （三）未来生活 1.未来课堂
2.未来乡村 3.未来生活 （四）指导教师认可的其他选题 四、毕业设计作品标准 （一）作品类别： ?广告策划全案 ?视觉传达类 ?动画或数字动漫类 ?微电影或视频类 ?工艺美术品类 ?微课与教学设计类 ?其他创新类别 （二）创作要求： 各类设计作品应以原创性为原则，遵守《广告法》和其他国家有关法律及政策法规、行业规范等要求。鼓励采用广告新思维、新形式、新媒介进行设计和策划。每位学生应严格按照毕业设计进程进行；充分发挥主观设计思维，严禁仿制、抄袭和请人代做；作品要求体现设计意识和文化修养；体现动手能力。 五、作品规格 （一）广告策划全案 ●内容要求 （1）内容目录（2）市场调查分析（数据翔实，引用数据资料注明出处，调查表附后）；（3）广告目标；（4）广告主题；（5）广告表现策略及广告媒介策略（包含部分设计作品）；（6）广告预算（应符合市场的广告总预算）。 ●广告策划案的提交 （1）提交格式：word格式、PPT文件。
年产25万吨甲醛生产工艺设计 摘要本设计为年产25万吨37%甲醛水溶液的生产工艺初步设计，本设计采用银催化法工艺，根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证，对整个装置进行了物料与能量的衡算，对主要设备和管道进行了设计及选型，同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本，附图4。说明书包括1：总论；2：工艺流程的选择及论证；3：年产25万吨37%甲醛水溶液工艺计算；4：非标准设备的计算及定性设备的选型；5：工艺管道计算；6：安全以及“三废”治理；7：技术经济初步核算。图纸包括：1 带控制点的工艺管道及工艺流程图；2 氧化器装配图；3 装置平面图；4 装置立面图。 关键词甲醛甲醇氧化工艺电解银
The manufacturing process of Formaldehyde 250000 tons per year Abstract:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 250000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated. The design consists of an instruction book and a series of diagram.
多聚甲醛循环利用 生产颗粒产品 可行性研究报告 (工艺技术、成套设备、产品质量达到世界先进水平，无污染排放、能耗低、生产成本低， 经济效益高)
项目承担单位：江苏省范群干燥设备厂 二○○九年 一、产品的性质及用途 1 多聚甲醛 1.1产品的性质多聚甲醛 (HCHO)n (30.0)n；别名：聚蚁醛，聚合甲醛；危规分类及编号：易燃固体。GB 4.1类41533；规格：工业级，含量一级品95%，二级93%。 物化性质白色无定形粉末，具有刺激性气味。是甲醛的线形聚合物。无固定熔点。加热则分解。熔点范围120～170℃。易溶于热水并放出甲醛，缓慢溶解于冷水，并能溶于氢氧化钾、钠及碳酸盐溶液中，不溶于醇和醛。 1.2 产品的用途低聚合度多聚甲醛因其较工业甲醛有效成分含量高、呈固体颗粒状、便于贮存和运输，有利于化工、制药等化学合成及其他工业领域的应用，特别是在要求使用无水甲醛作原料的合成方面，用途越来越广泛。主要有以下几方面： （１）农药：合成乙草胺、丁草胺和草甘磷。 （２）涂料：合成高档汽车用漆。 （３）树脂：合成脲醛树脂、酚醛树脂、聚缩醛树脂、密胺树脂、
离子交换树脂等。 （４）造纸：合成纸张增强剂。 （５）铸造：翻砂脱膜剂，合成铸造粘合剂。 （６）养殖业：薰蒸消毒剂。此外，用于维生素犃、香料、萜类衍生物合成及显影药剂、乙烯树脂软化剂等各种助剂的合成。 多聚甲醛是一种通用型热塑性工程塑料，具有优良的机械性能、电性能、耐磨损性、尺寸稳定性、耐化学腐蚀性 ,特别是耐疲劳性突出、自润滑性能好，它是替代金属 ,特别是铜、铝、锌等有色金属及合金制品的理想工程塑料 ,广泛应用于电子电气、汽车、轻工、机械、化工、建材等领域。多聚甲醛具有纯度高、水溶性好、解聚完全、产品疏松、颗粒均匀等特点。很好的解决了工业甲醛包装要求高、储存稳定性差、运输不便等问题，它是代替普通工业甲醛水溶液，在合成农药、合成树脂、涂料及制取熏蒸消毒剂等多种多样的甲醛下游产品中，既可减少脱水的能耗，又可大大减少废水处理量，这是一项利国利民绿色环保工程。低聚合度多聚甲醛因其较工业甲醛有效成分高，是固体颗粒，有利于化工、制药等化学合成及其他工业领域的应用，特别是在要求使用无水甲醛作原料的合成方面。 另外低聚合度多聚甲醛不但在替代三聚甲醛方面显示出较大的潜力，而且在替代工业甲醛方面也有不容忽视的潜力。我国许多涂料和树脂行业的企业已经成功地采用低聚合度多聚甲醛作生产原料，并已取得良好效果，可大大缩短反应周期，而且可以提高收率，节约醛用量7—17％。在聚乙烯醇合成纤维生产过程中使用该产品能有效地
摘要 本设计为年产5万吨37.2%甲醛水溶液的生产工艺初步设计，本设计采用银催化法工艺，根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证，对整个装置进行了物料与能量的衡算，对主要设备和管道进行了设计及选型，同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本，附图3张。说明书包括1：绪论；2：合成方法及生产技术比较；3：工艺流程介绍；4：物料衡算；5：能量衡算；6：设备工艺计算；7：安全与“三废”处理；8：技术经济初步评估。图纸包括：1带控制点的工艺管道及工艺流程图；2 装置平面图；3 装置立面图。 关键词：甲醛；甲醇；氧化；工艺；电解银
ABSTRACT The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 50000 tons per year,and adopts Ag as catalyst. According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the same time,safely producing and dealing with“three waste”were argued and technology economic was originally estimated. This design is equipped with a design specification, attached figure 3. Instruction includes 1: introduction; 2: the synthetic method and production technology; 3: the process flow is introduced; 4: material balance; 5: energy balance; 6: equipment process calculation; 7: security and "three wastes" treatment; 8: preliminary assessment technology economy. The diagram include:1.The pipeline of the device and process flow sheet with controlled piot.2.Plane figure of the device.3.The blueprints of factory. Key words:formaldehyde;Methanol;Oxidation;Technology;Electrolysis Silver