第六章 膜分离技术在生物工程中的应用

5、溶液pH控制：
溶液pH对蛋白质在水中溶解性，荷电性及 构型有很大影响。在等电点时蛋白质在膜 上的吸附量最高，膜的透水量最低，因此 一般将pH调至远离等电点的位置。
6、溶液中盐浓度的影响：
无机盐复合物会在膜表面或膜孔内直接沉 积，或使膜对蛋白质的吸附增强而污染膜； 无机盐还可改变溶液离子强度，影响到蛋 白质溶解性、构型与悬浮状态，使形成的 沉积层疏密程度改变，从而影响膜的透水 性。
第二节：分离原理、膜种类
一、膜分离技术：
１、微滤：原理为粒子体积大小的不同,即 利用筛分原理分离、截留直径为 0.05~10μm大小的粒子的膜分离技术，采 用膜孔径为0.05~10μm，采用压力为 0.05~0.5MPa.
与前一章分类不同,标准不同??
２、超滤： 原理:主要是利用筛分原理,有些情况下也
第三节 浓差极化与膜污染及清洗方法研究 浓差极化：指在分离过程中，料液中的溶剂在
压力驱动下透过膜，溶质被截留，于是在膜表面 与临近膜面区域浓度越来越高。在浓度梯度作用 下，溶质由膜面向本体溶液扩散，形成边界层， 使流体阻力与局部渗透压增加，从而导致溶剂透 过量下降。溶剂向膜面流动引起溶质向膜面的流 动，这种流动如果与浓度梯度所驱动的溶质向本 体溶液扩散的速度平衡时，在膜面附近就形成一 个稳定的浓度梯度区，这一区域就称为浓度极化 边界层，这一现象称为浓差极化。
前言
膜是具有选择性分离功能的材料。利用膜的选择 性分离实现料液的不同组分的分离、纯化、浓缩 的过程称作膜分离。它与传统过滤的不同在于， 膜可以在分子范围内进行分离，并且这过程是一 种物理过程，不需发生相的变化和添加助剂。膜 的孔径一般为微米级，依据其孔径的不同（或称 为截留分子量），可将膜分为微滤膜、超滤膜、 纳滤膜和反渗透膜，根据材料的不同，可分为无 机膜和有机膜，无机膜主要还只有微滤级别的膜， 主要是陶瓷膜和金属膜。有机膜是由高分子材料 做成的，如醋酸纤维素、芳香族聚酰胺、聚醚砜、 聚氟聚合物等等。
2、膜孔径或截留分子量的选择： 孔径与待分离物质尺寸相近时容易造成堵 塞； 不同分离对象的最适孔径膜的选择要通过 实验来获得；
3、膜结构选择：
通常原则是选择不对称结构膜较耐污染。
4、组件结构选择： 毛细管式与薄流道式组件设计可以使料液 高速流动，剪切力较大，有利于减少粒子 或大分子溶质在膜面沉积，减少浓差极化 或凝胶层的形成。
膜分离技术在生物化工中的应用
微生物的分离与收集： 离心和过滤仍然是主要的方式； 错流过滤、超滤方法是未来的发展方向；
超滤分离流程图
超滤亲和纯化：将超滤技术优点和亲和技
术优点结合起来的一种分离技术。具有分离纯 度高和易于大规模工业化的优点。
其原理是：
① 亲和结合，利用与待分离物质有亲和力的大分 子物质亲和结合待分离物质； ② 洗涤：选择合适的超滤膜进行透滤； ③ 解离：使大分子亲和复合物分离，选用合适膜 进行超滤使待分离物质透过膜并进一步浓缩； ④ 再生：使大分子亲和基再生并进入下一轮超滤 亲和过程。
浓差极化是一个可逆的过程；
膜污染：物料中的微粒、胶体粒子或溶质大分
子由于与膜存在物理化学相互作用或机械作用而 引起的在膜表面或膜孔内吸附、沉积造成膜孔径 变小或堵塞，使膜产生透过流量与分离特性的不 可逆变化的现象。 膜污染与浓差极化很难区别，互相联系；但却是 完全不同的二个概念
问题：1、膜污染与浓差极化的主要区别？
7、溶液温度影响：
一般情况下，温度升高，黏度下降，透水 率提高；但并不是一定的。
8、溶质浓度，料液流速与压力的控制： 溶质浓度一定时，要选择合适的压力和料 液流速，避免形成凝胶层。压力和流速并 不是越大越好。
第四节 清洗方法
清wk.baidu.com过程中主要考虑二个因素： 膜的化学特性； 污染物的特性；
常见膜及其构件和设备
反渗透（RO）水处理设备作为纯净水过滤生产的专用设备，在
水过滤时利用反渗透膜的选择性透过原理，通过设备的高压泵对经过 反渗透膜的原水施加一定压力，在压力作用下原水中的水分子可以透 过膜而渗析出来，而其他无机盐、微生物与有机物等却由于反渗透膜 对这些物质的截留特性而不能透过膜，从而可以获得纯净的无离子水。
5、渗透蒸发： 原理：利用膜与被分离有机液体混合物中
各组分的亲和力不同而选择地优先吸附溶 液中某一组分及各组分在膜中扩散速度不 同来达到分离的目的，不存在蒸馏法中的 共沸点限制，可连续分离、浓缩，直至得 到纯化产物。
二、膜材料与膜种类 按荷电性：中性膜、荷电膜；
按亲疏水性：亲水膜、疏水膜；
第五节 膜分离技术应用
1、在纯净水处理中的应用：超滤和反渗透 2、在电子工业用水中的应用： 3、给水及循环水处理中的应用： 4、除菌除热源： 5、澄清药酒和中药制剂： 6、轻工、食品： 7、在生物化工中的应用：
家用纯水器
膜 反 应 器 用 于 水 处 理
杯 式 超 滤 器
-----中 科 院 上 海 应 用 物 理 研 究 所
① 催化剂装填浓度可以 很高； ② 有很大的传质表面积； ③ 很易清洗更换
常见膜及其构件和设备
中 空 纤 维 超 滤 器
常见膜及其构件和设备
三达膜科技（厦门）有限公司 纳滤技术与纳滤设备 八十年代初期，美国科学家研究了一种薄层复合膜，它能使90%的NaCl透析，而 99%的蔗糖被截留。显然，这种膜既不能称之为反渗透膜（因为不能截留无机盐）， 也不属于超滤膜的范畴（因为不能透析低分子量的有机物）。由于这种膜在渗透过 程中截留率大于95%的分子约为1纳米，因而它被命名为“纳滤膜 （Nanofiltration）”。在上世纪90年代以来，才有了商品纳滤膜的生产，并且其应 用范围日益广泛。
循环流动型反应器、阻塞流式中空纤维反 应器。
死端池浓差极化严重，分离速度慢，酶活 反应效率低。
循环流动型： ① 反应器与分离器是分开的，具有更大的适 应性； ② 可用于基质分子量也产物分子量在同一数 量级时； ③ 可以任意调节反应器与分离器大小之比； ④ 有较大生产能力；
中空纤维膜反应 器：
超滤亲和分离技术要点：
① 大分子亲和基要尽量选择分子尺寸大的； ② 控制合适的超滤时间； ③ 亲和结合的强度要适中；
膜反应器
概念：用膜将酶或
微生物限制在一定的 范围，并将之应用于 生物反应中，这样的 装置就叫膜反应器。
用于水处理的 膜反应器
连续搅拌式膜反应器从结构和操 作方式上可分为死端池（DESC）、
第一节 概述
概念：以半透膜为选择障碍层，允许某些
组分透过而保留混合物中的其他组分，从 而达到分离目的的技术。 优点：
要求了解：各种膜分离技术分离机理及分
离范围（Ｐ９７ 表６－２，表６－３）
膜分离技术的优点：
① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ 处理效率高，设备易于放大； 可在室温或低温下操作，适宜于热敏感物质分离； 化学与机械强度最小，减少失活； 无相变，省能； 选择性好，可在分离、浓缩的同时达到部分纯化的目的； 选择合适膜与操作参数，可得到较高的回收率； 系统可密闭循环，防止外来污染； 不外加化学物，透过液可循环使用，降低了成本，并减 少了对环境的污染。
受粒子电荷性质及膜电荷特性的相互影响. 主要分离3000~1000000Da的可溶性大分 子物质,对应孔径为0.001~0.05μm,压力为 0.1~1MPa.
3、反渗透：在高于溶液渗透压的压力作用 下，只有溶液中的水透过膜，而所有溶液 中的大分子、小分子有机物及无机盐全被 截留。理想的反渗透膜应被认为是无孔的， 它分离的原理是溶解扩散（或毛细孔流学 说）。膜孔径为0.1~1nm，采用压力为 1~10MPa.
4.电渗透：通过在电位差下用荷电膜从水
溶液中分离离子的过程.原理是:阴、阳离子 交换膜被交替排列在正负极之间形成许多 独立的小单元，当含离子溶液在电场下通 过这些单元时，有些单元里的离子可透过 正负交换膜进入另一单元而使该单元里形 成脱盐水，有些单元里正负离子因电场作 用和膜电荷排斥作用而留在单元里，加上 从别的单元透过来的离子而在该单元中形 成浓盐水。
常见膜及其构件和设备
金属膜系统可以在比 较苛刻的工艺条件下 达到优良的分离性能 和多年的可靠过滤。 可以在较宽的化学条 件、压力和温度范围 内运行。具有较优良 的机械强度和稳定性， 在使用过程中不易破 裂。
常见膜及其构件和设备
无机膜具有耐高温、 耐化学腐蚀、机械强 度高、抗微生物能力 强、渗透量大、可清 洗性强、孔径分布窄、 分离性能好和使用寿 命长等特点，目前已 在化工与石油化工、 食品、生物和医药等 领域分离工艺获得成 功应用。
2、物料开始与膜接触就意味着膜污染 开始发生
膜污染控制
1、膜材料的选择：一般讲，亲水性膜及膜材 料电荷与溶质相同的膜较耐污染。 预处理：用小分子化合物对膜进行预处理， 小分子必须对膜分离特性不产生很大影响， 如表面活性剂；或利用改性法在膜表面引 入亲水基团；或用复合膜手段复合一层亲 水性分离层；或采用阴极喷镀法在超滤膜 表面镀一层碳。