高分子期末重点名词解释
第四章逐步聚合反应
1)缩聚反应(线型缩聚与体型缩聚):
缩聚反应定义:含有两个(或两个以上)官能团的低分子化合物,在官能团之间发生缩合反应,在缩去小分子的同时能生成高聚物的逐步聚合反应。
线型缩聚:单体都只带两个官能团,聚合过程,分子链在两个方向增长。获得可溶可熔的线形聚合物(热塑性聚合物)。
体型(支化、交联)缩聚反应:
单体至少有一个含有两个以上官能团,反应过程中,分子链从多个方向增长。获得不溶不熔的交联(体形)聚合物(热固性聚合物)。
2)反应程度:参加反应官能团数占起始官能团数的分率。
3)平均官能度:两种或两种以上单体参加的缩聚反应中,在达到凝胶点以前的线型反应阶段,
反应体系中实际能够参加反应的各种官能团(有效官能团)总物质的量与单体总物质的量之比。
4)凝胶点:体型缩聚反应当反应程度达到某一数值时,反应体系的粘度会突然增加,突然转变
成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程。此时的反应程度被称作凝胶点。
5)热塑性聚合物:非交联型的,加热时会变软或流动。加工过程不发生化学变化,可进行再加
工。
6)热固性聚合物:交联型的,加热时不会流动。聚合反应的完成与交联反应就是在加工过程
中进行的,成型后不能再次加工。
7)熔融缩聚:在单体与聚合物的熔融温度以上将它们加热熔融,然后在熔融态进行的缩聚方
法。
8)溶液聚合:单体加适当催化剂在溶剂中进行的缩聚反应。
9)固相缩聚:在单体及聚合物熔点一下的惰性气体或高真空下加热缩聚的方法。
10)界面缩聚:在多相(一般为两相)体系中,在相界面处进行的缩聚反应。
第五章聚合物的化学反应
1)聚合物的相似转变:反应仅发生在聚合物分子的侧基上,即侧基由一种基团转变为另一种
基团,并不会引起聚合度的明显转变。
2)邻近基团效应:分为以下两种
位阻效应:由于新生成的功能基的立体阻碍,导致其邻近功能基难以继续参加反应。
静电效应:邻近基团的静电效应可降低或提高功能基的反应活性。
3)概率效应(功能基孤立化效应):当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时,由于成对基
团反应存在概率效应,即反应过程中间或会产生孤立的单个功能基,由于功能基难以继续反应,因而不能100%转化,只能达到有限的反应程度。
4)聚合物的老化:聚合物在使用过程中,受空气、水、光等大气条件,物理—化学因素综合的
影响,引起不希望的化学变化,使性能变坏,这过程叫老化。
5)解聚:聚合反应的逆反应,聚合物首先从末端开始裂解,生成相当于增长链自由基的自由基,
然后按链式机理逐个脱落下单体。
6)降解:聚合物相对分子质量变小的化学反应过程的总称,其中包括解聚、无规断链、侧基
与低分子物的脱除等反应。
第六章聚合物的结构
1)链节:链节指组成聚合物的每一基本重复结构单元。
2)链段:由于高分子链中的单键旋转时互相牵制,即一个键转动,要带动附近一段链一起运动,
这样每个键不能成为一个独立运动的单元,而就是由若干键组成的一段链作为一个独立运动单元。
3)构象:高分子链由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
4)构型:分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。
5)均方末端距:末端距就是指线形高分子链的一端到另一端的直线距离,用h(矢量)表示。其
平方的平均值即就是均方末端距(标量)。
6)均方旋转半径:从分子质量中心到分子中各链段m i的距离s i的平方平均值(详见P230右
下角)。
7)高分子链的柔顺性:高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能。
8)结晶度:试样中结晶部分所占的质量分数或体积分数。
9)结晶速率(退火或淬火):结晶温度不同,结晶速度也不同,在某一温度时出现最大值,出现最
大结晶速度的结晶温度可由经验公式:T c,max=(0、80-0、85)T m。
退火:
淬火:
10)取向(牵伸与热定型):在外场作用下,分子链将沿着外场方向排列的过程。
牵伸:纤维彼此间产生相对位移,使纤维连续地、均匀地分布在输出产品长度方向上,这个过程称作牵伸过程,简称牵伸。
热定型:用快的热处理过程使链段解取向,使纤维获得弹性的过程。
11)液晶:被成为物质的第四态或中介相,它介于液态与晶态之间,就是自发有序但仍能流动的
状态,又称为“有序流体”。
12)高分子合金:将不同品种的聚合物用物理的或机械的办法混合在一起的物质称为高分子
共混物,由于共混与合金有很多相似之处,因此称高分子共混物为高分子合金。
第七章聚合物的性质
1)内聚能密度(CED):单位体积内的内聚能,它可用于比较不同高分子内分子间作用力的大
小。
2)溶度参数:内聚能密度的平方根,即δ=(CED)1/2它就是描述高分子内分子间作用力更常用
的一个物理量。
3)溶剂的选择原则:1、相似相溶原则(极性相似、结构相似);2、溶度参数相近相溶原则:当
聚合物与溶剂的溶度参数差小于2时可以互溶(|δ1-δ2|<2);3、若难以找到合适的单一
溶剂,可选择混合溶剂。
4)θ状态:θ状态时,π= 0,溶液中三种相互作用力相等,即溶剂分子—溶剂分子;溶剂分子—
高分子;高分子—高分子,之间的相互作用力完全相等。于就是分子链自由贯穿互不干扰,又得名“无扰状态”。
5)玻璃化转变温度:玻璃态开始向高弹态转变的温度称为玻璃化转变温度。
6)流动温度:非晶态高分子聚合物整条分子链开始运动的温度,就是高分子聚合物成型加工
的最低温度。(这个不确定)
7)熵弹性:高弹性的本质(内能几乎不变);在外力作用下:分子链由卷曲状态变为伸展状态,
熵减小;当外力移去后:分子链自发伸展回卷曲状态,形变可逆,熵增大。
8)熔融指数:在一定的温度下与规定负荷下,10 min 内从规定直径与长度的标准毛细管内
流出的聚合物的熔体的质量,用MI 表示,单位为g/10 min。
对于同种聚合物而言,熔融指数越大,聚合物熔体的流动性越好。但由于不同聚合物的测定时的标准条件不同,因此不具可比性。
