●温室下5-180S固化。固化迅速,被称为“ 瞬干强力胶” 。 使用方便,应用极其广泛。 ●无固化剂,无溶剂,固化收缩率低,环境污染小。 ●被粘物表面不需要特殊处理 ●固化后胶层透明无色,外观平整,特别适合工艺品、 贵金属、 精密仪器的胶接。 ●耐侯性耐寒性耐药品性能良好、抗拉强度高(与环氧相近)。 ●毒性小,在医学上可用于皮肤、血管、骨组织粘合。 8 §6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂(3) ③固化快,使用期短,难用于大面积胶接,故产 量小,多用于临时性粘接。 ④价格高,贮存期短,一般为半年左右。 国方典型品种有:501、502、504、661等胶种。 2007-4-82020/7/2 9 §6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂(4) 二.氰基丙烯酸酯胶粘剂的合成原理 ●按固化机理分: ① 反应性丙烯酸酯胶粘剂 ② 非反应性丙烯酸酯胶粘剂 2007-4-82020/7/2 3 §6.2 丙烯酸酯类胶粘剂原料合成方法(1) 1.丙烯酸酯的直接酯化法 硫酸、对甲苯磺酸、 磺酸型阳离子树脂 H + + H 2 CCCOR OO H H + H 2 CCCOO H 2 O R H 2.甲基丙烯酸酯的酯交换法 2007-4-82020/7/2 7 §6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂(2) 2.特点 ➢单剂型、低粘度、固化快、高强度; ➢透明好、毒性小、易使用、用途广; ➢不足点: ①耐水性差,湿度大易白化;胶层脆,抗冲性 差,剥离强度低。 ②耐热性,耐久性不理想(未经改性仅在70-80 度以下使用)。 2007-4-82020/7/2 ● O + ● HC C CN H C OR CN H2C C COOR Biblioteka Baidu + + HC C CN CO R OH CN H2C C COOR 此法反应时间短,成本低。 日本松本制药公司研制 2007-4-82020/7/2 10 §6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂(5) 三.氰基丙烯酸酯胶粘剂组成和固化原理: 1.胶粘剂的组成 四.氰基丙烯酸酯胶粘剂的制备 CN N H2C COOEt 100℃ SOCl2 ℃ ℃ 2007-4-82020/7/2 ℃ ℃ OH OH 14 §6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂(9) 五.氰基丙烯酸酯胶粘剂典型配方分析及配方技术 ●典型配方分析: 配方 氰基丙烯酸酯 聚氰基丙烯酸酯 对苯二酚 二丁酯 二氧化硫 KH-550 质量份 100 3 1 3 0.1 0.5 + + C H 3 H + C H 3 H 2 CCCOO R M O He H 2 CCCOH O 3 C O H R 如: H 3 CO H 2 C CCO C 2C H 2 O H 2007-4-82020/7/2 H 3 C C H 3 O C H 3 O C 2 C H 2O HC CC H 2 4 §6.2 丙烯酸酯类胶粘剂原料合成方法(2) CH2 (2n+2)H2O 类似的产品还有: H 3C O O C H 3 H 2CC CO C2 H C2 HOn C C C H 2 2007-4-82020/7/2 6 §6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂(1) 一.氰基丙烯酸酯胶粘剂的性能和特点 1.基本性能 ●透明单组分低粘度胶,可在200-1000Pa·s 范围内变动。 第六章 丙烯酸酯类胶粘剂 本章主要内容 §6.1 概述 §6.2 丙烯酸酯类胶粘剂原料合成方法 §6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂 §6.4 快速固化丙烯酸酯结构胶粘剂 §6.5 厌氧型丙烯酸胶粘剂 2007-4-82020/7/2 1 §6.1 概 述 一.基本特性 ●该类胶粘剂是丙烯酸及其酯类的均聚物或 共聚物。可通过设计共聚组分而得到柔性和刚 性等不同的胶粘剂。 (2)助剂(改善胶粘剂的贮存性和使用性) 稳定剂:常用的是SO2、对甲苯磺酸等可防止阴 离子聚合。 阻聚剂:对苯二酚(防止自由基聚合) 增稠剂:PMMA粉、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸 酯等。 增塑剂:二丁酯、二辛、磷酸、三甲酚酯 2007-4-82020/7/2 12 §6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂(7) C2HCl H3C O O H2CC COC2H + 2007-4-82020/7/2 5 §6.2 丙烯酸酯类胶粘剂原料合成方法(3) 5.三元调节合成法 H3C O (n+1)R(OH)2 +nR'(COOH)2+2H2CC C OH + H3C O O O OCH3 H2C C C OR O C R' C O n R O CC (1)主要成分: H2C C COOR CN R C = 3 , C H 2 C 3 H ,C H 2 C 2 H C 3 H ,( H C 2 ) 3 3 H C ● -R 结构对性能的影响:-R越长,胶层韧性 越好,耐湿性越好,但粘接强度变差,工业上现 多用甲、乙酯。 2007-4-82020/7/2 11 §6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂(6) ●特点:可室温固化,固化速度快,胶层强度 高,具有优异的户外耐老化性,和较好的耐水 性。,应用范围很广泛。可以说所有金属、非 金属都能被丙烯酸胶粘剂粘接。 ●丙烯酸及其酯类胶粘剂近年来发展很快。 2007-4-82020/7/2 2 §6.1 概述 二.分类 ●按强度分: ① 结构胶粘剂 ② 一般胶粘剂 ●按剂型分: ① 溶剂型 :如MA的均聚或共聚物+酮+RX ② 乳液型 :如MA共聚物乳液 ③ 无溶剂型:如α-氰基丙烯酸酯胶、厌氧胶、结构胶等 3.(甲基)丙烯酸酯和环氧化合物的反应 H 3 CO O + H 2 C CCO H R H 3 CO R H 2 C CC O C 2C H O H H 4.(甲基)丙烯酸碱金属盐和环氧氯丙烷的偶合反应 + H3C O H2CC C OCH3 NaOH H3C O + H2CC C ONa H3C OH H3C O O + H2CC C ONa 2.固化原理 CN H 2O nH 2CCCOO O H R - CN H O C2HC H n COOR ➢阴离子聚合机理(本体聚合)。 ➢实际上,所有材料表面都吸附有湿气,氰基 丙烯酸酯胶粘剂与吸附水接触,使碳阴离子快 速产生,并迅速聚合固化。 2007-4-82020/7/2 13 §6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂(8) 各组分作用 单体 增稠剂,提高粘度 稳定剂,延长储存期 增塑剂,改善胶层脆性 稳定剂,提高储存稳定性 偶联剂,提高粘结强度