第九章 碳氧双键的亲核加成

对于脂肪醛、酮来说，α-H的活泼性表现在可以H+的 形式解离，并转移到羰基的氧上，形成所谓烯醇式异构体。
O CH3-C-CH3
酮式
OH CH3-C=CH2
烯醇式
碱和酸都可以促使烯醇化，原因如下： 碱促进烯醇化的理由：碱可以夺取α-H，而产生碳负离子
O B: + H-CH2-C-CH3
O 碳负离子 -CH2-C-CH3
3、氧化
醛和酮最主要的区别是对氧化剂的敏感性。因为醛中羰 基的碳上连有氢，所以醛很容易被氧化为相应的羧酸。而酮 则不易被氧化。因此用此性质可区别醛酮，常用弱的氧化剂 如托伦试剂（硝酸银的氨溶液），Ag+即可将醛氧化为羧酸, 本身被还原为金属银Ag。P：164页
OH-
RCHO + Ag+ 托伦试剂
Ag + RCOO- 银镜反应
由于生成复杂的氧化产物，酮氧化一般没有合成意义。 但环己酮氧化是工业上生产己二酸的方法。
O KCrO4 + H2SO4 HOOCCH2CH2CH2CH2COOH
环己酮
己二酸
4、烃基上的反应
（1）α-H的活性 与羰基相邻的碳（α-C）上的氢叫α-H，由于羰基中氧
原子的电负性较强，使得α-C上电子密度有所降低，从而 使α-H与分子中其它碳原子上的氢相比，酸性有所增强， 即具有一定的活性。
6、酮还有一种命名法：根据羰基所连的两个烃基而命名， 简单在前，复杂在后，最后加一酮字。如：
O C-CH3
苯乙酮 甲基苯基酮
O CH3-C-CH2CH3
丁酮 甲基乙基酮
物理性质
醛、酮分子间不能形成氢键，没有缔 合作用，但由于极性较强， 因此沸点比相 应（或分子量相近的）醇低，比相应的烷 烃和醚高。

诱导效应得影响:
CH3CHCH3 Br
δ +δ -
H 3 C C C 2 + H B r H H
H 3 C C +C H 3 + B H r - H 3 C C C 3 H B r
正碳离子稳定性得影响:
H H 3 C C H C H 2 + H X HH++ HH33CC CC+H2 CC+HH32
如顺-2-丁烯与四氧化锇加成生成顺式环状锇酸酯,后者水解生成内 消旋1,2-二醇,总得结果就是羟基化,具有顺式立体选择性。
许多加成反应具有立体选择性,但对于某些加成反应则只有很小 得立体选择性,如Z-1,2-二甲基环已烯得酸性水解反应,生成大约等 量得顺和反1,2二甲基环已醇。如:
烯烃加成得立体选择性就是可变得,她与亲电试剂得性 质、烯烃得结构和反应条件等因素有关。
按鎓型离子历程进行得反应,通常就是反式加 成产物。
二、三分子亲电加成反应
▪ 三分子亲电加成反应速度为υ=κ[烯烃][亲电 试剂]2,为三级反应,以AdE3表示。
▪ 当烯烃与卤化氢得加成,若生成比较不稳定 得正碳离子时,则倾向于按三分子亲电加成 反应历程进行。因另一HX分子得X－与之结 合,可生成稳定得产物。
▪ C=C双键与卤化氢加成得立体选择性主要 依赖于烯烃得结构。
▪ 非共轭环状烯烃如环已烯、1,2-二甲基环戊 烯、1,2-二甲基环已烯和异丁烯与HX得加 成主要就是反式加成。如:
反式加成 反式加成
▪ 当双键碳原子之一与一个能稳定生成得正碳离子 得中间体得基团如苯基共轭时,则立体选择性将发 生变化。
三、溶剂得影响
▪ 溶剂对亲电加成反应得立体化学也有影响。
▪ 如顺-1,2-二苯乙烯与溴在不同溶剂中进行加成时, 内消旋和外消旋产物得比例不同,即顺式和反式加 成产物比例不同。

CHO
常见的亲核试剂按照亲核的中心 原子不同可分为： 碳为中心原子的亲核试剂
氧为中心原子的亲核试剂 硫为中心原子的亲核试剂 氮为中心原子的亲核试剂
羰基与碳为中心原子的
亲核试剂的加成
格氏试剂
HCN
炔化钠
与HCN的加成
(CH3)2C=O + HCN
-OH溶液
CH 3 CH 3
CN H2O CH 3 C CH 3 O-
CH3 CH3 C OH SO3Na
+
HCN
OH CN
+ NaCN
CH3 C CH3
与硫醇的反应
* 1 硫醇的制备 RX + NaSH RSH + NaX * 2 硫醇的一个重要性质-形成缩硫醛、缩硫酮
R R HS HS
HgCl2, HgO, CH3OH, H2O
C=O
+
H+
R R
C
S S
Ni-H2
H+
O + HOCH2CH2OH
形成缩醛或缩酮在合成中的应用
A 保护羟基
O
H+
+
BrCH2CH2CH2CH2OH
BrCH2CH2CH2CH2O
O
-H+
H
Mg
BrCH2CH2CH2CH2O
丙酮 H3O
+
O
无水乙醚
BrMgCH2CH2CH2CH2O
O
(CH3)2CCH2CH2CH2CH2OH OH
B 保护羰基
C=O
合成
生成的含碳氮双键的化合物有顺反异构：
CH3 C N Ph OH CH3 Ph C N OH

PhCHCN
PhCHCOOH
67%
5．影响亲核加成的因素 ．
影响亲核加成的因素
• ① 电子效应
• a．当羰基Ｃ上连有吸电基（-I，-C）时，吸电性增加， ．当羰基Ｃ上连有吸电基（ ， ） 吸电性增加， 使羰基C上的电子云密度减小，即增加了 原子的正电 使羰基 上的电子云密度减小，即增加了C原子的正电 上的电子云密度减小 荷，则有利亲核试剂的进攻。 则有利亲核试剂的进攻。
H+ H2 O △
CH2-CHCHO OH OH
4. 与含硫亲核试剂的反应
与含硫亲核试剂的反应
• 与亚硫酸氢钠的加成： 与亚硫酸氢钠的加成： • 亚硫酸氢钠可以和 醛 或甲基酮及8个C以下的环酮的羰 甲基酮及 个 以下的 以下的环酮的羰 发生加成反应，产物称为：亚硫酸氢钠加成物。 基发生加成反应，产物称为：亚硫酸氢钠加成物。
醛脂肪族甲基酮和八个碳以下的环内酮1与hcn加成cnohcoohohohchhcnchohcnch是制备醇的好方法2与grignard试剂加成替格氏试剂chchcchch与羰基相连的手性碳上两个较小的基团在羰基两旁呈邻交叉型较大的基团与羰应时进攻试剂主要从位阻小的一边进攻羰基
羰基化合物的亲核加成反应
• 亲核试剂的亲核性增强，Kc增大。 增大。 亲核试剂的亲核性增强， 增大
CHO
CHO
+ HCN
+ HCN
CHOH CN
CHOH CN Br
Kc= 210
Kc= 530
Br
O R C R` 随着R、R` 、亲核试剂的体积增大，Kc减少。
谢谢！ 谢谢！
2）与醇加成
• 缩醛常用于保护醛基 • 如：
O O COC2 H5

羧基中的碳氧双键和单键羧基是一种常见的有机化合物官能团，由一个碳氧双键和一个碳氧单键组成。

羧基具有许多重要的化学性质和应用，对于理解它的结构和反应机理至关重要。

羧基中的碳氧双键是由一个碳原子和一个氧原子共享两对电子而形成的。

这种双键通常以平面三角形的构型存在，其中碳原子和氧原子之间的键长约为1.2埃。

由于碳氧双键的共轭性，羧基中的一个碳原子上的两个氧原子之间存在共振结构，使得羧基成为一种比较稳定的官能团。

羧基的碳氧单键是由一个碳原子和一个氧原子共享一对电子而形成的。

与碳氧双键相比，碳氧单键是相对较弱的化学键，容易被水解或发生亲核取代反应。

在常规条件下，羧基中的碳氧单键容易被酸催化下的水解反应断裂，生成一个羧酸和一个醇。

羧基的碳氧双键和单键在化学性质和反应中发挥着重要的作用。

首先，羧基中的碳氧双键具有减少碳原子的杂化程度和增加π电子密度的特点，使得羧基具有共轭和芳香性质。

这使得羧酸和其它含有羧基的化合物在光学、电学和磁学等方面表现出特殊的性质。

其次，羧基中的碳氧双键作为电子云丰富的位点，易受亲核试剂的攻击。

这使得羧基可以发生一系列的亲核加成反应，形成酯、酰胺、脂肪酸等化合物。

这些反应在有机合成中具有广泛的应用，如酯化、酰胺化、羧酸取代和脱酸等。

此外，羧基中的碳氧双键容易被还原剂还原，生成醇。

这种还原反应在有机合成和氧化还原反应中发挥着重要的作用。

羧基的还原反应通常需要强力还原剂，如溴化亚锡、亚砜和硼氢化钠等。

除了反应性，羧基中的碳氧双键和单键还对羧酸的物理性质产生影响。

由于羧基中的碳氧双键和单键水解反应易于发生，羧酸通常具有较高的水溶性。

而醇和酯等无羧基的类似化合物则通常具有较低的水溶性。

总结起来，羧基中的碳氧双键和单键在有机化学中具有重要的作用。

它们的反应性和物理性质对于理解羧基的结构和性质以及有机化合物的合成和转化途径至关重要。

进一步研究和应用羧基的碳氧双键和单键将有助于推动有机化学的发展和创新。

1、加H–CN C=O + H–CN
CN
C–OH
-羟基腈(氰醇)
⑴反应范围：醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮
⑵反应条件：碱性，pH≈8.0，有利于CN-离解。
O
OH
⑶应用：CH3–C–CH3 + H–CN NaOH CH3–C–CN
CH3
OH
丙酮羟腈(丙酮氰醇)
H2O
CH3–C–COOH
H2SO4 △
–CHO
–C–CH3 羰基直接 O 连芳环
O
O
两–C个H羰2–C基–共CH同3的–H
多元醛酮 CH3–C–CH2–C–CH3 2,4-戊二酮 (-二酮)
二、醛酮的化学性质
(一) 羰基的亲核加成反应
(二C+＝) -O-H的N反u应- NCu—O-
E+
Nu E
C—O
(三) 醛酮的氧化和还原反应稳定性：O-＞C+
–CHO
–CH3 光 CH3CH=CH2Cl2
HBr
C–HC3BCHrH2CCl HP3h3PPh3P
Ph3P–CBHr–(CCHH23C)2l–PP-HHhOX3 -
HO- CH–3CH=PPh3 -HXPh3P=C–CH3
H H
OH
C—R 伯醇
② H2O
环己基甲醇
R
–MgCl +
CH3 CH3
C=O
H
C=O
醛
CH3
① 干醚
–C–OH R
② H2O
CH3
2-环己基-2-丙醇
R
C=O
酮
R
OH
C—R 仲醇
H
R OH
R C—R叔醇

a.α-C上含有三个活泼氢的醛，酮与碘的氢氧化钠溶液作用， 生成碘仿（黄色沉淀，有特殊气味）和羧酸钠，称碘仿反应。
b.常用此反应鉴别乙醛和甲基酮以及有（ 醇。
）结构的
（2）羟醛缩合反应
O
H
OH
稀OH-
CH3 C H + CH2 CHO
CH3 CH CH2 CHO
乙醛
乙醛
β- 羟基丁醛
是增长碳链的一种方法。
O
O
O
O
O
O
1,4-苯醌 （对苯醌）
1,2-苯醌 （邻苯醌）
O
1,4-萘醌 （α-萘醌）
1,2-萘醌 （β-萘醌）
二、重要的醌及性质 （一） α-萘醌和维生素K
许多天然的植物色素含有α-萘醌的结 构，如维生素K类，它们存在于绿叶蔬菜 中，具有促进凝血作用，故在医学上常用 作止血剂，亦可用于预防长期口服广谱抗 生素药物引起的K族维生素缺乏症。
3-甲基丁醛 β -甲基丁醛
O CH3CHCCH2CH3
CH3 2-甲基-3-戊酮
CH3CH＝CHCHO
2-丁烯醛
(CH3)2CHCH2COCH3 4-甲基-2-戊酮
CH3COCH2COCH2CH3 2,4-己二酮
O
CH3CH＝CHCCH2CH3
4-己烯-3-酮
OHCCH2CHO 丙二醛
三、醛酮的物理性质
目录
Contents
第一节 醛和酮 第二节 醌
第二节 醌
一、醌的结构和命名 醌是一类具有环状共轭体系的环己二烯二酮类化合物
O
O
O
O 对位
邻位
一、醌的结构和命名
命名：以相应的芳烃衍生物来命名，苯醌、萘醌、蒽醌等，两

原创——醛、酮化学反应归纳醛、酮化学反应归纳一、与RMgX加成甲醛产生一级醇，其他的醛生成二级醇。

酮生成三级醇。

羰基两旁的基团太大时，酮不能正常地反应。

会发生烯醇化反应或还原反应:烯醇化反应:还原反应:当格式试剂反应结果不好时，用烷基锂反应可以得到较好的结果。

Cram规则一:大基团L与R呈重叠型，两个较小的基团在羰基两旁呈邻交叉型，与格式试剂(包括氢化铝锂等)反应时，试剂从羰基旁空间位阻较小的基团S一边接近分子，故(i)是主要产物，(ii)为副产物。

R与L处于重叠型为最有利的反应时的构象。

二、与HCN反应(碱性条件下)生成的,—羟基腈可用于制备,—羟基酸，羟基酸可进一步失水变为,,,—不饱和酸(如有机玻璃)。

氢氧根可以增加氰离子的浓度，但碱性不能太强。

该反应符合Cram规则一。

Cram规则二:当醛、酮的,—C上有—OH，—NHR时，由于它们能与羰基氧形成氢键，反应物主要为重叠型构象，发生亲核加成反应时，亲核试剂主要从S基团的一侧进攻。

Strecker(斯瑞克)反应:羰基化合物与氯化铵、氰化钠生成,—氨基腈、再水解制备,—氨基酸的反应三、与炔化物的反应四、与含氮亲核试剂的加成A、与NH或RNH反应(与一级胺生成亚胺，又称西弗碱)(弱酸性条件) 32亚胺在稀酸中水解，可得原羰基化合物与胺:故该反应可用来保护羰基。

B、与RNH反应(生成烯胺) 2要使反应完全，需将水除去。

在稀酸水溶液中烯胺可水解得到羰基化合物与二级胺。

可发生氮烷基化与碳烷基化反应。

C、与氨衍生物的反应a.与羟胺的反应(生成肟)肟与亚硝基化合物发生互变异构。

亚硝基化合物与酮肟的互变异构:亚硝基化合物与醛肟的互变异构:亚硝基化合物在没有,氢时是稳定的，有,氢时有利于平衡肟。

肟的Z构型一般不稳定。

Beckmann(贝克曼)重排反应:酮肟在酸性催化剂中重排生成酰胺的反应催化剂:HSO、多聚磷酸、PCl、PhSOCl(苯磺酰氯)、SOCl (亚硫酰氯)24532 反应特点:离去与迁移基团处于反式;基团的离去与迁移是同步的;迁移基团在迁移前后构型不变。

二乙胺 三乙胺
CH3CH2NH2 + (CH3CH2)2NH +(CH3CH2)3N
乙胺
反应条件： 反应温度：105-200℃ 压力：低压 乙醛:H2:NH3（摩尔比）=1 : 5 : (0.4-3)
CH3COC2H5
NH3,H2,Ni,-H2O 160 oC, 3.9-5.9 MPa
CH3CH2CH(CH3)NH2
C18H37OH NH3,Al 2O3,-H2O 90-190 oC, 0-0.7MPa C18H37NH2 (C18H37)2NH
2-乙基己胺、三辛胺的制备：
CH3-(CH2) 4-CH-OH C2H5 NH3,Al2O3,-H2O 90-190 oC, 0-0.7MPa CH3-(CH2) 4-CH-NH2 C2H5
C8H17OH
NH3,Al 2O3,-H2O 90-190 oC, 0-0.7MPa
(C8H17)3N
第四节 羰基化合物的胺化氢化
在催化剂的存在下， 醛和酮等羰基化合物与氨 和氢气反应生成脂肪胺。反应历程与醇的胺化 氢化相同。反应可以在气相或液相进行。催化 剂要同时具有胺化、氢化功能。金属镍最好的 催化剂，主要用骨架镍（Ni）、载体Ni/Al2O3 或Ni/SiO2等催化剂。 羰基化合物的胺化、氢化主要用于从乙醛、丙 酮、甲乙酮等制备相应的脂肪胺。
胺化氢化反应包括四个步骤：① 醇脱氢生
成醛或酮（氧化）; ② 醛或酮与氨进行加
成胺化生成α-羟基脂肪胺（亲核加成）; ③
α-羟基脂肪胺脱水生成亚胺或烯胺; ④ 亚
胺或烯胺催化氢化生成脂肪胺（还原）。
Cu主要是催化醇的脱氢， Ni主要是催化亚 胺的加氢。
反应历程：
Cu CH3CH2OH -H 2

H CO OH
干HCl
H 环状半缩醛（稳定）
OH O
在糖类化合物中多见
加硫醇(RSH) S 的亲核能力比 O 强，故硫醇与羰基的加成比醇
容易。
R
HS
C O+
H+ R
S
C
R’
HS
R’
S
缩硫酮
酮由于空间因素的影响，在相同的条件下一般得不到缩 酮，因为平衡大大偏向酮的方向。在同样条件下不能形成 缩酮，若使用特殊装置或特殊试剂，也可制取缩酮。
C=CH2 CH3 4-甲基-3-丙基- 4-戊烯-2-酮
O
CH3
CH3-CH2-C-CH2-CH-CHO
2-甲基-4-羰基己醛
2-甲基-4-氧代己醛
芳香醛酮命名时，将芳环当作取代基：
CHO OH
邻-羟基苯甲醛(水杨醛)
CH3—
—C—CH3 O
对-甲基苯乙酮
二、物理性质（自学）
三、化学反应 醛、酮分子中都含有活泼的羰基，可以发生多种
第九章 醛和酮 亲核加成反应
第九章 醛和酮 亲核加成反应
羰基： C O
羰基碳与一个烃基和一个氢相连的化合物 称为醛，（甲醛中的羰基碳与两个氢相连）， 羰基碳与两个烃基相连的化合物称为酮。
O
(H)R—C—H 醛 简写： R CHO
O
R—C—R’ 酮
一、结构和命名 （一）结构
O
121pm
121.7o C
CH3—C=O + HCN 77-78% CH3 —C—CN
CH3
OH
(CH3 )2CH-CO2H (CH3 )2CH-CH2NH2
OH
OH
碱对醛、酮与氢氰酸的加成反应有很大的影响。

第九章 羰基化合物碳原子以双键和氧原子相连 的官能团称羰基（carbonyl ）。

有机分子中含有羰基的化合物称作羰基化合物（carbonyl compounds ）。

羰基碳与一个烃基和一个氢相连的化合物称作醛（aldehyde,甲醛中的羰基碳与两个氢相连）；羰基碳与两个烃基相连的化合物称作酮（ketone ）。

C H HO C RHO 甲醛formaldehyde醛aldehy de酮k etoneC R R O1羧酸及其衍生物分子中也含有羰基，但它们与醛、酮的性质相差较大，将在第十一章二、四和第十二章二、三中另外讨论。

本章只讨论醛、酮。

一、结构和命名（一）结构醛、酮分子中的羰基碳以双键与氧结合，其成键情况与乙烯有些相似。

碳原子是sp 2杂化，三个sp 2杂化轨道处于一个平面内，其中一个杂化轨道与氧形成σ键。

碳原子上的p 轨道与氧的p 轨道彼此重叠形成π键，并与三个σ键所构成的平面垂直，因此，羰基的碳氧双键是由一个σ键和一个π键组成的，如图9-1（a ）所示。

图9-1 羰基的结构示意图由于氧的电负性比碳大，成键处的电子云并不是均匀地分布在碳氧之间，而是偏向于氧，氧带部分负电荷（δ-），而碳带部分正电荷（δ+），所以，羰基是一个极性基团。

参见图9-1（b ），（c ）。

这一点，从羰基化合物的偶极矩也可以反映出来。

例如：C O ( )R C H O 可简写作 R CHO 。

δ(b) 羰基的极性C O H 3CHC O H 3CCH 3×-30μm=9.4910C C 109.49=mμ-30×（二）命名1．普通命名法 简单醛、酮可采用普通命名法。

分子中含有芳环的醛则将芳基作为取代基，例如：苯基丙醛CH 3CH 2CHO丙醛propanalCHO苯（基）甲醛benzaldehy deCH CHO CH 3-phenylpropanal-22酮则按羰基所连接的两个烃基的名称来命名。

CH3CH2OH
Cu
CH3CHO
CH3CHO
2 C2H5OH 干 HCl
例 2：
例3：同一种醇可由不同的格利雅试剂和不同的羰基化 合物生成：
合成上的应用举例: 由不超过五个碳的醇合成
OH
2-庚醇
CH3CHCH2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2OH
Cu
CH3CHO
PBr3 吡啶 Mg 干醚
CH3CH2CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2CH2 MgBr
① CH3CHO + ② H3O
+ Cl C (CH2)16CH3 O
无水AlCl3
C (CH2)16CH3 O
C (CH2)16CH3 O
(CH2)17CH3
Wolff-Kishner -黄鸣龙法
1946年黄鸣龙改进了沃尔夫(Wolf.德1912) 凯西纳(Kisbner.俄罗斯1911) 的还原
方法：使用液态肼替代气态肼，使条件更为温和。
• 缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生成缩醛的 反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的醛和醇：
• 在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。
• 醛与二元醇反应生成环状缩醛：
• 酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。 而酮和1,2-或1,3-二元醇比较容易生成环状缩酮：
• 常用1,2-或1,3-二元醇与生成环状缩醛以保护羰基。
• 羟基腈是一类很有用的有机合成中间体。氰基-CN能 水解成羧基，能还原成氨基。 例如： 有机玻璃 —聚-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成：
丙酮氰醇 （78%）
-甲基丙烯酸甲酯（90%） • 第二步包含：水解、酯化和脱水等反应。

H CH2CH OH-
CH2CH
OH
-H2O ÎÎ
H O CH3-C-H + CH -CHO - 2
d
+
d
-
d
+
O
dil OH-
d
CH3CH-CH2-CHO
CH3CH=CH-C-H
高级醛得到β－羟基醛后，更容易失水：
dO d
-
dH d
CH + CH3CH-CHO + -
§9-3 羰基化合物的亲核加成反应举例
一.杂原子亲核试剂的加成 如羰基化合物与醇反应生成半缩醛或半缩酮。醛 加醇容易，酮较困难。
亲核加成
R H C O + R'OH 干HCl R H C OR' OH
R'OH 干HCl R H
SN1 C OR' OR'
半缩醛,不稳定
缩醛, 稳定
反应机理：
更有利于亲核试剂进攻
但用酸作催化剂，酮比较容易发生缩合反 应。 酸催化反应历程：
交错醇醛缩合（交叉醇醛缩合）：
CH3CHO + CH3CH2CHO
dil OH-
ÎÎÎÎ ú ÎÎÎÎ ³² ÎÎÎÎÎÎ
但若两种不同的醛或酮进行醇醛缩合时，其中一个反应 物无α－氢，则产物有意义。如下列Claison-Schmidt 缩合反应：
R H 缩醛 对碱和氧化剂稳定 C OR' H2O/H+ OR' R H C O + 2HOR'
所以，制备缩醛时必须用干燥的HCl气体，体系中不能含水。
酮只能与二元醇生成环状缩醛（因为五元、六元 环有特殊稳定性）：
O + HO CH2 HO CH2 干HCl

有机化学基础知识点整理醛和酮的亲核加成和还原反应有机化学基础知识点整理：醛和酮的亲核加成和还原反应一、引言有机化学是研究碳元素的化学性质和有机化合物的合成、结构与性质的分支学科。

醛和酮是有机化合物中常见的官能团，其具有重要的化学性质。

本文将对醛和酮的亲核加成和还原反应进行整理，以便系统地掌握这些基础知识点。

二、醛和酮的亲核加成反应亲核加成反应是有机化学中一类重要的反应，指的是一个亲核试剂攻击一个电子云丰富的碳原子，从而形成一个新的化学键。

醛和酮常参与亲核加成反应的典型亲核试剂包括酸、醇、胺等。

以下是醛和酮的几种亲核加成反应：1. 醛和酮的酸性条件下的加成反应醛和酮在酸性条件下，通常可以通过亲核试剂的加成来形成醇。

以醛为例，其亲核加成反应可以表示为：RCHO + H2O → RCH(OH)22. 醛和酮的醇性条件下的加成反应醛和酮在醇性条件下，可以通过醇的加成来形成醚。

以酮为例，其亲核加成反应可以表示为：RCOR' + R''OH → RC(OR'')R'' + H2O3. 醛和酮的胺性条件下的加成反应醛和酮在胺性条件下，常可以通过胺的加成来生成胺加成产物。

以醛为例，其亲核加成反应可以表示为：RCHO + R'NH2 → RCH(NHR')2 + H2O三、醛和酮的还原反应醛和酮的还原反应是指将醛和酮中的碳氧双键还原为碳碳单键的反应。

在还原反应中，常用的还原剂包括金属氢化物如氢气、碱式金属醇ates等。

以下是经典的醛和酮的还原反应：1. 醛和酮的氢还原反应醛和酮的碳氧双键可以被氢气在催化剂存在下还原为碳碳单键。

以醛为例，其氢还原反应可以表示为：RCHO + H2 → RCH2OH2. 醛和酮的金属氢化物还原反应醛和酮可以通过金属氢化物的还原作用来生成相应的醇化物。

以酮为例，其金属氢化物还原反应可以表示为：RCOR' + LiAlH4 → RCH(OH)R' + AlH3 + LiX四、总结醛和酮的亲核加成和还原反应是有机化学中基础且重要的反应类型。

H3C C O H
第31页，共64页。
第32页，共64页。
第33页，共64页。
氧化还原反应
⑴ 氧化反应 醛/酮的最主要区别是对氧化剂的敏感性，因为醛中
羰基碳上的氢很容易被氧化为羧酸，甚至可被空气氧化 ；酮则要难得多，往往需要更强的氧化剂。醛常用的氧
化性试剂有：托伦(Tollens)试剂和费林(Fehling)试剂
OO
CH3CCH CHCH3
CH3CCH2CCH3
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命名
1. 系统命名法
• 以醛、酮为母体，选择含羰基的最长的碳链为主链。 • 编号时使羰基位次最小。标出羰基的位置(醛基不标).
CH3CHO
乙醛
CH3 CH3CHCHO
2-甲基丙醛
CH3COCH3 丙酮
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CH3COCH2CH3
此类反应，多出现在推 结构等题中出现
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与醇加成
•在无水醇中通入HCl气体或其他无水强酸，则在酸的催化下， 醛能与一分子醇加成，生成半缩醛。半缩醛不稳定，可以和另 一分子醇进一步缩合，生成缩醛：
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半缩醛反应历程：
质子化
• 半缩醛在酸催化下，可以失去一分子水，形成一个碳正 离子，然后再与另一个醇作用，最后生成稳定的缩醛：
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• 缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生成缩醛的反应是
可逆反应，故缩醛可以水解成原来的醛和醇：
• 在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。
• 醛与二元醇反应生成环状缩醛：
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• 酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。而酮和 1,2-或1,3-二元醇比较容易生成环状缩酮：