牛蒡根化学成分的提取、分离和鉴定

一
仪器与 材 料 ： ｔａｔｓ ｐ 型 熔 点 测 定 仪 （ 校 正 ） Ｓｕ ｒ ｔ ３ ｏ 未 ； ＮＣ Ｌ Ｔ Ａ Ａ Ａ －３ ＩＯ Ｅ Ｖ Ｔ Ｒ ３０型红 外光 谱仪 ； ｒｋ ｒ ｄ ａｃｄ４ Ｏ Ｂｕ ｅ ａｖｎ ｅ Ｏ 型核磁共 振仪 （ 内标 ＂ ） Ｖ ｒ ｎＩ Ｏ Ａ ６０型核磁共振仪 ｒ ； ａｉ Ｖ －０ Ｍｓ ａ Ｎ （ 内标 Ｔ ） Ａ ｉ ｎ ｒｐＶ Ｍｓ ； ｇ ｅ ｔ ａ Ｌ型质 谱仪 ； ｌ Ｔ 色谱 用硅 胶为 青 岛 海 洋化工厂产品 ； 所用 试剂均为分析纯 。牛蒡根药材购 自山 东济南 ， 经鉴定为 菊科 牛蒡属植物牛蒡 的根 。 牛蒡根成分提取与分离 ： 取牛蒡根药材 １ ｇ用 乙醇加 ５ｋ ，
ｔ ｍｕ ｔｒ ｔ ｅｏ ｔ ｒ ｔ ｅ Ｊ ．ＪＩｏ ， ０ ５ １４ ５ ： ｒ ｒ ｈ ｌ￣ｅｔ ｎ ｆｈ ｐｏ ａ ［ ］ ｒ ２ ０ ，７ （ ） ａ ｅ ａ ｉ ｏ ｅ ｓｔ Ｊｌ
１９ —８５ ８２１ ９ ． （ 收稿 Ｅ期 ：０ ０ －２ ｌ ２ １ －２ｌ ） １
ｐ ｏ ｓ ｅｆ ｅ ａ ｏ ｓ ｉ ＂ ｅｐ ｓ ｔ Ｐ Ｐ ［ ］ Ａ ｎ Ｒ Ｃ ｌ ｈｔ ｅ ｅｖ ｐｒ ａ ｏ ｏ ｔ ｒ ｔｅ（ Ｖ ） Ｊ ． ｎ ｏ ｏ ｌ ｉ ｖ ｉ ｔ ｎ ｔｈ ｏ ａ ｌ
Ｍ＋Ｎ ］ ， ａ ’ 准分 子离 子峰 ） ２０ ７ ［ ＋Ｎ ］ ， ，３ ． （ Ｍ ａ 准分 子离子
峰 ）２８９ ［ Ｈ］ 准分子离子 峰） １ ． ［ Ｃｌ ］ ， ．（ Ｍ＋ ， ０ ， ９８ Ｍ— ２ ５ ７ ｛ 。
性 ， １ ％的硫酸乙醇溶液显色为紫红色 ， 用 ０ 与胡萝 卜 苷的红外
子离子峰 ）１１２ Ｍ ＋ ，０． ［ Ｈ—Ｈ ０ 。在 Ｍ （ Ｍ Ｏｄ ， ２］ ＨＮ Ｒ Ｄ Ｓ — ６
４ ＯＭ－ ） Ｏ ｉ 图谱 中 ， ２组质 子单 峰信 号 ， ： ．５（Ｈ， ） Ｉ ｚ 有 ８ ２ 质子 数 比例 为 １ ２ Ｃ Ｎ － ： ； ＭＲ （ ＭＳ －６ １０ Ｄ Ｏ ｄ ，０ Ｍ ｚ 图谱数据可看到一个羧基碳和脂 肪族 碳 ， Ｈ） 初步推断为 丁
文献报道基本一致 ， 故鉴定其为 ８Ｄ 果糖 乙苷 。③化合 物Ⅲ： － 为白色无 定形粉末 。Ｌｅｅｍ ｎ ・ｕｅａ ｉ ｒ ａｎＢ ｒｈｒ 应 阳性 ， 据。 ｂ ｄ反 依 Ｈ ＮＶ １Ｒ和” ｌ Ｒ的 图谱特征 初步推 测为 齐墩果 烷型 五环 三 Ｉ ＣｌＩ ￣ ｂ 萜类化合物 。正 Ｅ ＩＭ ／ ：７ ． （ Ｍ＋Ｎ ］ 准分子离 子 Ｓ— Ｓｍ ｚ４ ９２ ［ ａ ， 峰）４ ７ １ ［ ＋Ｈ］ 准 分 子 离 子 峰 ） ４ ９ １ Ｍ－ ２ ＋ ， ． （Ｍ ５ ， ，３ ． ［ ／ ０ － ／ Ｈ］ 。在 Ｎ ｔ ｃ Ｄ Ｎ， ０ Ｉ 图谱 中， ’ Ｈ Ｉ ｌ（ ５ ５ ６ ０Ｍ－ ￣ ￣） 可以观察 到７个 甲基质子信号 ， 均为单 峰。 Ｃ Ｎ Ｒ数据 与齐墩果酸数据基 本 ” Ｍ
二酸 。与丁二酸对照 品共薄层 ， 两者 比移值（ ｆ 相 同。以 Ｒ 值） 上理化性质 、 数据与文献报道基本一致 ， 波谱 故鉴定其为丁二 酸。②化合 物Ⅱ： 无色 粒状结 晶。Ｍｏｓ ｌ ｈ反应 阳性 ， 香醛一 ｉ 茴
硫酸反应阳性 。负 Ｅ Ｉ ／ ：１ ． （ Ｍ —Ｈ］ ， Ｓ． ｍ ｚ１６ ７ ［ ＭＳ 一 准分 子离
分进行 了系统研究 ， 离并 鉴定 了 ６ 化合 物 ， 分 个 分别 为 丁二
酸 （Ｉ） ＢＤ 果糖 乙苷 （Ⅱ） 齐 墩果 酸 （ 、 果酸 （ ） 、－－ 、 Ⅲ） 熊 Ⅳ ，
ＭＨ ） ｚ 图谱数据可看到 １． （ － 和 ５ ． （ － ） 进一步证实 ４ ８ Ｃ２） ６ ７ Ｃ１ ， 化合物中有乙氧基片段。碳谱 中还观察到 ５个连 氧碳信号和
山东 医药 ２ １ 年 第 ５ ０１ ｌ卷第 １ ９期
ｏｔ ｐｒｕｅｏ ｕ ｉ ｆｉｉ ｔｎｆ ｉ ［ ］ ｒ ｎｅｈ ｆｅ ｅ ｔ ｎｆｉｔ ｏ ｒｇｉ ｕ ｓ Ｊ ．Ｂ Ａ ａｓ ． ｍ ａｒ ｌ ｄｙ ｒａｏ ｌ ｄ Ｊ ｔ
２ １ ，０ （ ）５ －６ ０ １ １６ １ ：１５ ．
Ｓｒ ｎ Ｉ ２ １ ， （ ）５ ５５ ８ ｕ Ｅ ｇ， ００ ９ ７ ： － ． ｇ ２ ５ ５
［ ］ｌ ｎ ａｄｎ Ｎｔｍｅｃ ｗ ｐ ｅｅ Ｔｏｏ／ ｄ －ｒ ６ ￣ ｌ ｎａ Ｒ， ａｕ ｉ ， ｉ 。 ｔ１ ｒｐｎ ａ Ｎｔ－ ｌ ｋ ａ ｌ ｌ ８ ． ｎＴ ｎ ｅ
ｍｉａ ｒ－ｒｉ ｎｔｉｒｔｅ ｐ ｐｉｅ ｃ ａ ｇ ｓ ｉ ａ ｅ ｔ ｎ ｅｇ ｉｇ ｎｌｐ ｏｂａｎ ａｒ ｅｉ ｅ ｔ ｈ ｎ ｅ ｎ ｐ ｔ ｎｓ ｕ ｄ ｒｏｎ ｕ ｄ ｉ
光谱 （１数值基本相 同； Ｉ） ｌ 与胡 萝 卜 苷对 照 品共 薄 层 Ｒ 值一 ｆ 致 ， 合熔点 不下 降。 以上 理化 性质 、 且混 波谱 数据 与文献 报
道基 本一致 ， 由此鉴定为胡萝 卜 。 苷
（ 收稿 日期 ： １４１１ ） ２ １）— ０ ７
子峰 ）９．（ Ｍ— ｒ ０ 一 ， ７ ［ Ｈ— Ｉ ］ 。正 Ｅ Ｉ Ｓｍ ｚ４９８ ［ ８ ２ Ｓ— ／ ： ． （ Ｍ＋ Ｍ ３
部位 ７ 、 ０ｇ乙酸乙酯部位 ５ 、 Ｏｇ正丁醇部位 ２０ｇ ０ 。乙酸 乙酯 部位用氯仿一 甲醇 系统梯 度洗脱 ， 反复硅胶柱层析 ， 晶、 经 结
重结晶等得到化合 物 Ｉ～Ⅵ 。
牛蒡根分离化合 物结构鉴定 ： ①化合 物Ｉ为无色颗粒 状 ：
结晶。负 Ｅ Ｉ Ｓｍ ｚ１６７ ［ — 一 准分子离子峰 ）９ ． Ｓ． ／ ：１ ． （ Ｍ Ｈ］ ， Ｍ ，８ ７ ［ — Ｈ ０］ （ Ｍ Ｈ— ２ 。正 Ｅ Ｉ ／ ：４ ． （ Ｍ＋ ａ ， Ｓ— ｍ ｚ１０ ８ ［ Ｎ ］ 准分 ＭＳ
［ ］Ｌｎ ｈＭ， ｒ ｒ ａ ， ｕ ｒ ｏｉ ， ｔ ｌ ｏ ｏｅ ｔ ｅ ａｍ ５ ｙｃ Ｓｉ ａ ｄＳ Ｓｂａ ｎ ｎＫ ｅ ａ ｐｓ ｍ ａ 。Ｐｓ ｐ ｒ ｉ ｅ － ｔ ａｖ ｈ
ｏ￣ｇ ｏｌ ｉｇｔ ｎｍ＇ｈａ ｒｓｃｉ ｆｈ ｌｓｔ Ｔ Ｒ ｎ ｅｆｌｗｎ ａ ｓ ｅ ｒｌｅｅｔｎｏ ｔｅｐｏｔｔ Ｕ Ｐ）ａｄ ｏ ＇ ａ ｔ ｏ ＇ ￣ｅ（ ｎ
热回流提取 ２遍 ， 每次 １ｈ 合 并 乙醇 提取液 ， ， 回收 乙醇至无
致 。与齐墩果酸对 照 品共 薄层 两者 Ｒ 值完 全相 同。以上 ｆ
醇味 ， 得浸膏 ， 水混悬后依次 用石 油醚 、 乙醚 、 乙酸 乙酯 、 丁 正 醇萃取 ， 得到 ４个 不同极性部位 ， 其中石油醚部位 ６ 、 ０ｇ 乙醚
（Ｍ 一Ｉ Ｈ 。在 Ｉ （ Ｄ Ｎ ６０Ｍ ｌ 图谱 中， ［ 壬 ０＋ ］ ２ Ｈ ＮＩ ５ ， ０ ｝ ） Ｖ Ｒ ｚ 可
以看到 ７个 甲基 质子 信号 ， 中 ５个 为单 峰 ， 裂 分为 双 其 ２个
峰 。ＣＮ Ｒ数据与熊果酸 的数据基本一致 ； ” Ｍ 与熊果酸对照 品 共薄层两者 砒 值完全相同。以上理化性质 、 数据与文献 波谱 报道基本一致 ， 故鉴定 其为熊果 酸。⑤ 化合 物 Ｖ： 色针 晶。 无 Ｌｅ ｒａｎＢｒ ａ 反应阳性 ， 测该化合 物可能为 甾体类 ； ｉ ｅ ｎ．ｕ ｈｒ ｂｍ ｃ ｄ 推 与 Ｂ谷 甾醇对照品共薄层 砒 值一致 ， ． 且混合熔点不下降。以 上理化性质 、 数据与文 献报道 基本 一致 ， 波谱 故鉴 定为 Ｂ谷 一 甾醇 。⑥ 化合 物Ⅵ： 白色粉 末。Ｌ ｂｒａｎＢｒ ａ ｉ ｅ ｎ－ｕ ｈｒ ｅ ｍ ｅ ｄ反应 阳
一
１谷甾醇（ 和 胡 萝 Ｉ （ ， 中 Ｉ、 Ⅵ 目前 鲜见 相 ３ － Ｖ） － Ⅵ） 其 苷 Ⅱ、
关报道 。
个缩酮碳信 号 ：１３ ＣＩ ， ０７ ｃ ）６ ． （ －）６． ６． （ —） １ ． （ － ， ６ Ｃ３ ，９３ ０ ２ ９
（ －）６．（ －）６． （ －） Ｃ４ ， ３ Ｃ ， ８ Ｃ 。以上理化性 质及波谱 数据与 ８ ５ ３ ６
・
经 验 交流 ・
牛蒡 根 化 学成 分 的提取 、 离 和 鉴定 分
马鲁 豫 马振 环 。
（ １山东中医药大学， 济南２０ １ ； ５０ １２阳谷县 中医院）
牛蒡 又名白肌人参 ，属菊科 ， 目前 的研究 大多集 中于牛 蒡子和牛蒡 叶的化学成分和药理 活性上 ， 关于牛蒡根化 学成 分 的研究较 少报道。２ ０ ０ ８年 １ ， ０月 我们对 牛蒡根 的化 学成
Ｈ Ｎ （ ２ ４０ｒ －） ＮＲ Ｄ ０， ０ ｎｚ 图谱 中出现两组相互偶合 的质子信 ，Ｉ
号 ， ．８ ３ ｔＪ＝７ ２Ｉ ， － 和 ８３ ６ （ Ｈ， ， ８１０ （ Ｈ，， ． Ｉ Ｈ２ ） － ｚ ． ９ ２ ｑ Ｊ＝７ ２ ． ｝ ， １） 故 化 合 物 含 有 乙氧 基 片 段 ； ＭＲ（ ２ １０ Ｉ Ｈ－ ， ｚ ”Ｃ Ｎ Ｄ ０，０
理化性质 、 波谱数据与文献报道基本一致 ， 鉴定其为 齐墩果 故 酸。④化合物Ⅳ： 白色无定形粉末。Ｌ ｂｒａｎＢｒ ａ 反 为 ｉ ｅ ｎ －ｕ ｈｒ ｅ ｍ ｅ ｄ 应阳性 ， 依据其 Ｍｔ ｃＮＩ 图谱 特征初步推测为乌苏 ＨＮ Ｉ和” ｂｔ ｌ
烷型五环 三萜类 化合 物。正 Ｅ Ｉ ｚ４ ９ ３ Ｍ ＋Ｎ ］ ， Ｓ— ｍ／ ：７ ． ［ ＭＳ ａ 准分子离 子 峰） ４ ７ ３ ［ ＋Ｈ］ 准 分 子 离 子 峰 ） ４ ９ ３ ，５ ． （ Ｍ ， ，３ ．