水中硫酸盐的危害
令狐文艳
天然水中硫酸盐浓度差别甚大，从几mg/L到数千mg/L（海水中）.
硫酸盐经常存在于饮用水中，其主要来源是地层矿物质的硫酸盐，多以硫酸钙、硫酸镁的形态存在；石膏、其它硫酸盐沉积物的溶解；海水入侵，亚硫酸盐和硫代硫酸盐等在充分曝气的地面水中氧化，以及生活污水、化肥、含硫地热水、矿山废水、制革、纸张制造中使用硫酸盐或硫酸的工业废水等都可以使饮用水中硫酸盐含量增高。
超标危害：
对人体的危害：在大量摄入硫酸盐后出现的最主要生理反映是腹泻、脱水和胃肠道紊乱。人们常把硫酸镁含量超过600mg/L的水用作导泻剂。当水中硫酸钙和硫酸镁的质量浓度分别达到1000mg/L和850mg/L时，有50%的被调查对象认为水的味道令人讨厌，不能接受。
对环境的危害：环境中有许多金属离子可以与硫酸根结合成稳定的硫酸盐，大气中硫酸盐形成的气溶对材料有腐蚀破坏作用，危害动植物健康，而且可以起到催化作用，加重硫酸雾毒性，随降水到达地面以后破坏土壤结构，降低土壤肥力，对输水系统造成腐蚀。
常期饮用水质参数超标水对人体的危害
科学技术以前所未有的速度和规模迅猛发展，增强了人类改造自然的能力，给人类社会带来空前的繁荣，也为今后的进一步发展准备了必要的物质技术条件。然而，随着工业的发展，人口的增加，人们对水资源的消耗量也成几何级数增长，大量水体被污染；为满足人们对资源的消耗量，在河流上游建造水坝取水，改变了水流情况，使水的循环、自净受到了严重的影响。在空气被污染、水被污染、食品、农作物也逐步被污
染的今天。人类的明天将是什么样子呢？在此我呼吁国家应尽快建立建全环保法律法规，加强执法力度和宣传力度。让每个公民都自觉履行保护环境的义务。监督并举报那些只为赚钱而不顾对环境造成严重污染的企业或个人。只要从政府到每一个公民都树立起保护环境就是保护我们生命的环保意识，我想不久的将来我们不再会看到水污染事件的发生，不再会谈水色变，不再为我们是否饮用了水质不达标的水而恐慌。
硫化物超标的原因：水中余氯浓度降低，使水中的硫酸盐还原菌生长，时间一长发生腐败，导致水中相关硫化物的生成。溶解性总固体(TDS)是溶解在水里的无机盐和有机物的总称。其主要成分有钙、镁、钠、钾离子和碳酸离子、碳酸氢离子、氯离子、硫酸离子和硝酸离子。如果硫酸盐、总硬度中有一项高的话，溶解性总固体必然高。
营口市近岸海域功能区划
排海标准 海水的主要盐分 （1）盐类组成成分每千克海水中的克数百分比（2）氯化钠 27.2 77.7 （3）氯化镁 3.8 10.9 （4）硫酸镁 1.7 4.9 （5）硫酸钙 1.2 3.6 （6）硫酸钾 0.9 2.5 （7）碳酸钙 0.1 0.3
硫酸盐废水排放执行啥标准？ （8）综排标准、污水处理厂排放标准都没有对硫酸根离子进行规定，其实存在高盐度废水的工业很多的，都是对COD等进行适当处理后排放；硫酸根离子对人身的损害小，不过对土地盐碱化的作用比较大，当然海水中的这些离子的浓度很高，不作要求也是有道理的。 （9）但高浓度的SO4-对市政管网及市政污水处理系统有很大的负面影响；所以 （10）CJ343-2010《污水排入城市下水道水质标准》中对硫酸盐的排放浓度有明确的规定，分为ABC三个级别，不能大于 400~600mg/l。 （11）地表水标准在饮用水方面对硫酸盐有规定，为不超过250mg/l。 硫酸盐废水如何处理 （12）硫酸盐废水的处理方法包括物理化学和生物处理两种方法。 物理化学处理的方法主要包括沉淀法、离子交换法、液膜分离等。 化学处理主要是将硫酸盐分离，从一种状态转化成另一种状态，并未彻底去除。化学处理的缺点是耗费大，且容易造成二次污染。 而生物处理方法具有能耗低、剩余污泥少、耐冲击负荷、运行管
理方便等优点，所以含硫酸盐废水一般采用生物处理的方法。（13）矿山废水是我国硫酸盐污染存在的一个主要领域,其主要特征是pH低,有机成分少,硫酸盐浓度相对较高(3000mg/L),含有大量的金属离子。工程上多采用石灰法处理,但这一过程会产生大量的固体废气物,易造成二次污染。利用微生物法处理矿山废水,费用低,实用性强,无二次污染,还可以回收重要的单质硫,是目前最前沿的技术。它利用硫酸盐还原菌(SRB)的代谢作用将SO42-还原为S2-,从而达到去除硫酸盐、提高pH值的目的。 高盐废水处理方法 1、高盐废水常用方法----生化：不行；耐盐菌生化：盐分 高，细菌都盐死了；稀释生化：水费高，排量大，效果差，一个小时一吨的废水需要数十吨的自来水稀释费用更高，行不通； 2 、蒸发高盐废水------传统的蒸发浓缩设备、运行费用高， 需要资源多，需配备冷却锅炉系统； 3 、高盐废水处理技术考察------膜技术除盐：设备价格昂 贵，易堵塞，易污染，且浓液无法处理，不适合（如果你对膜技术的原理和应用做了认真了解，并且明白什么是“废水”，就会真正知道不适合的意义）； 4 、电解除盐：含氯化钠的废水电解，无论是离子膜法还是 隔膜法，都因为含有有机物的问题而无法满足电解要求；退一步说，即使可行你能解决极板的问题、安全的问题（你污水站总不
水中硫酸盐的危害 天然水中硫酸盐浓度差别甚大，从几mg/L到数千mg/L（海水中）. 硫酸盐经常存在于饮用水中，其主要来源是地层矿物质的硫酸盐，多以硫酸钙、硫酸镁的形态存在；石膏、其它硫酸盐沉积物的溶解；海水入侵，亚硫酸盐和硫代硫酸盐等在充分曝气的地面水中氧化，以及生活污水、化肥、含硫地热水、矿山废水、制革、纸张制造中使用硫酸盐或硫酸的工业废水等都可以使饮用水中硫酸盐含量增高。 超标危害： 对人体的危害：在大量摄入硫酸盐后出现的最主要生理反映是腹泻、脱水和胃肠道紊乱。人们常把硫酸镁含量超过600mg/L的水用作导泻剂。当水中硫酸钙和硫酸镁的质量浓度分别达到1000mg/L和850mg/L时，有50%的被调查对象认为水的味道令人讨厌，不能接受。 对环境的危害：环境中有许多金属离子可以与硫酸根结合成稳定的硫酸盐，大气中硫酸盐形成的气溶对材料有腐蚀破坏作用，危害动植物健康，而且可以起到催化作用，加重硫酸雾毒性，随降水到达地面以后破坏土壤结构，降低土壤肥力，对输水系统造成腐蚀。 常期饮用水质参数超标水对人体的危害
科学技术以前所未有的速度和规模迅猛发展，增强了人类改造自然的能力，给人类社会带来空前的繁荣，也为今后的进一步发展准备了必要的物质技术条件。然
而，随着工业的发展，人口的增加，人们对水资源的消耗量也成几何级数增长，大量水体被污染；为满足人们对资源的消耗量，在河流上游建造水坝取水，改变了水流情况，使水的循环、自净受到了严重的影响。在空气被污染、水被污染、食品、农作物也逐步被污染的今天。人类的明天将是什么样子呢？在此我呼吁国家应尽快建立建全环保法律法规，加强执法力度和宣传力度。让每个公民都自觉履行保护环境的义务。监督并举报那些只为赚钱而不顾对环境造成严重污染的企业或个人。只要从政府到每一个公民都树立起保护环境就是保护我们生命的环保意识，我想不久的将来我们不再会看到水污染事件的发生，不再会谈水色变，不再为我们是否饮用了水质不达标的水而恐慌。 硫化物超标的原因：水中余氯浓度降低，使水中的硫酸盐还原菌生长，时间一长发生腐败，导致水中相关硫化物的生成。 溶解性总固体(TDS)是溶解在水里的无机盐和有机物的总称。其主要成分有钙、镁、钠、钾离子和碳酸离子、碳酸氢离子、氯离子、硫酸离子和硝酸离子。如果硫酸盐、总硬度中有一项高的话，溶解性总固体必然高。
过硫酸钠（Sodium persulfate） 分子式： Na2S2O8 分子量： 结构 式： 性能概述 过硫酸钠是一种白色无味晶体、或粉末，被乙醇分解，常温时稳定性好。常作强氧化剂使用，也可用作单体聚合引发剂。它几乎不吸潮，便于储存，使用方便，安全。 运输 公路／铁路运输： GGVS，GGVE，ADR，RID：CLASS 5．1 海路运输GGV Sea／IMDG code：CLASS ，Page 5185， UN 水危害等级： 1级(轻微) 包装 （1）净重 25 公斤复合纸袋内衬单层塑袋 （2）净重 25 公斤 PE 袋 （3）净重 25 公斤编织袋内衬双层塑袋
（4）净重 1000 公斤编织袋内衬单层塑袋 以上包装 1000 公斤装一个托盘 储存 过硫酸钠属于非易燃品，但由于能释放氧而有助燃作用，储存时，必须存放在干燥、密闭的容器中，避免阳光直射、勿近热源。不可同有机物和铁锈、少量金属等还原性物质接触，以防引起过硫酸钠的分解、爆炸。由于潮湿的过硫酸钠粉末及其水溶液有漂白和轻微的腐蚀作用，因此使用过程中应避免眼睛、皮肤和衣物直接与其接触。 应用 聚合：乳胶或丙烯酸单体聚合液、醋酸乙烯、氯乙烯等产品的引发剂，同时也是苯乙烯、丙烯腈、丁二烯等胶体发生共聚作用的引发剂。 金属处理：金属表面的处理(例如在半导体制造业：印刷电路的清洁和蚀刻)。铜和铝表面的活化。 化妆品：漂白配方的主要成分。 纺织品：脱浆剂和漂白剂-特别为低温漂白。 其它：化学合成； 水处理（净化）； 废气处理，有害物质氧化降解(例如汞)； 消毒剂； 技术数据
项目指标 外观白色结晶含量≥% 活性氧≥% 氯化物及氯酸盐（以Cl计）≤% 铵（NH4）≤% 锰（Mn）≤% 铁（Fe）≤% 重金属（以Pb计）≤% 水份≤% 分解温度65°C以上储存温度常温 保质期12月
硫酸盐废水处理方法比较 ℃，反应时间60 min，溶液 pH 值 11、0， SO42-与 Al3+的物质的量比为1、1?1、0，且各因素影响程度由大至小的顺序为：溶液 pH 值、铝盐加入量、反应时间；在最佳工艺条件下，硫酸根离子质量浓度由1720 mg/L降至100 mg/L 以下，达到生活饮用水卫生标准。沉淀物XRD检测结果表明：其主要物相为钙矾石(Ca6Al2(SO4)3(OH)1226H2O)。絮凝沉淀石灰-聚合氯化铝混凝法由于受石灰自身溶度积的影响对硫酸根的去除率不高; 石灰-氯化铝化学沉淀法可使硫酸根的去除率达到95%以上, 但是易引入杂质离子。吸附法此类方法受溶液pH 值、操作温度等因素影响较大，且成本较高，尚处于实验研究阶段。焙烧水滑石吸附、柱撑蒙脱石吸附法和针铁矿吸附法，成本低, 对水中SO42-具有良好的吸附性能,比较有前景，但这两种方法还处于实验室研究阶段,有待于进一步研究。冷冻法该法利用硫酸盐的溶解度随着温度的变化而变化的特点而实现分离的目的。该法优点是可得副产品硫酸盐，去除效果较好。其缺点是投资大，能耗相当大，目前工业上应用很少见。生物法好氧生物法高浓度硫酸盐的废水中有机物浓度也很高,好氧法处理该类废水需要大量的自来水稀释以及消耗大量的电能, 因此该方法由于很不经济而在生产中较少被采用。厌氧生物法硫酸盐还原菌(SRB)与产甲烷菌(MPB)竞争共同底物(乙酸和H2)产生初级抑制作用;硫酸盐还原产
生的H2S 对MPB 和其他厌氧菌产生次级抑制作用。同时, H2S对沼气的产量和利用也造成严重影响。处理高浓度硫酸盐废水的工艺存在启动时间较长、处理速度慢、效率低、有机物消耗量大等问题。
硫酸盐的去除原理及方法 1、硫酸盐在污水处理中的危害： 厌氧过程中的硫酸盐还原菌竞争产甲烷菌所需要的二氧化碳，影响甲烷的产生，同时硫酸盐还原菌不仅具有转化有机酸和乙酸的功能，同时，将硫酸盐还原为硫化物，对产甲烷菌造成危害。 工业有机废水中由于硫酸盐的存在而产生的主要问题包括： 含硫酸盐的工业废水，如果不经处理就直接被排入水体中，会产生具有腐蚀性和恶臭味的硫化氢气体，不仅如此，硫化氢还具较强的毒性，会直接危害人体健康和影响生态平衡。 含高浓度硫酸盐的工业有机废水，在应用厌氧处理工艺时，高浓度的硫酸盐对产甲烷菌(MPB)产生强烈的抑制，将会致使消化过程难以进行。 硫酸盐的还原是在SRB(硫酸盐还原菌)的作用下完成。 SRB是属专性厌氧菌，属于在厌氧消化过程起主要作用的4种微生物种群中的产氢产乙酸菌。 在不存在硫酸盐的厌氧环境中，SRB则呈现产氢产乙酸菌的功能；当厌氧消化中存在硫酸盐时，则SRB不仅具有了产氢产乙酸菌转化有机酸和乙酸的功能，而且具有还原硫酸盐为H2S的特性。 存在硫酸盐的厌氧消化过程中，本可能被MPB(产甲烷菌)利用还原二氧化碳生成甲烷的一切分子氢均被SRB所竞争利用，从而使还原二氧化碳生成甲烷的反应受阻。硫酸盐在SRB的作用下还原成硫化物，是污泥驯化的过程，硫化物浓度超过100mg/L时，对甲烷菌细胞的功能产生直接抑制作用。 相关的实验研究和工程实践表明，当原水SO42-含量≥400mg/L时就有可能转化为较高浓度的硫化物，并且是不可避免的。 2、硫酸盐的去除和转化： 利用水解酸化池的厌氧环境，硫酸盐还原菌 工艺的流程如下图所示： 微电解反应器管道混合器曝气池沉淀池水解池 该工艺是将水解池和微电解组合，微电解反应器通过微电解反应将产生大量的Fe2+，水解池中的硫酸盐还原菌(SRB)将硫酸盐还原成硫化物，含有大量硫化
1、企业废水概况 磷酸铁，又名磷酸高铁、正磷酸铁，分子式为FePO 4 ，是一种白色、灰白色单斜晶体粉末。是铁盐溶液和磷酸钠作用的盐，其中的铁为正三价。其主要用途在于制造磷酸铁锂电池材料、催化剂及陶瓷等。 该企业为磷酸铁生产企业（年产10000吨磷酸铁？），位于沿海城市营口市，还没开始生产，生产废水规模预计为3000吨/日，废水中硫酸根浓度预计为13000~28000mg/L，附近有生活污水处理设施规模为2000吨/日。请根据上述材料设计该企业生产废水的处理处置方案，使其满足相关要求后排放或回用。 2、企业废水特性分析 磷酸铁废水是电池正极材料磷酸铁生产过程中产生的高浓度硫酸根、氨氮、 总磷的酸性无机废水，磷酸铁废水中的污染物按离子表示为NH 4+、SO 4 2-、PO 4 3-。 《城镇污水处理厂污染物排放标准(GB18918—2002)》，《污水综合排放标准（GB8978—1996）》对氨氮、总磷的排放有严格的规定，但没有对硫酸根离子进行规定，因为硫酸盐对人身的损害小，海水中的这些离子的浓度也很高。但是高硫酸盐排入沟渠对土地盐碱化的作用比较大；排入管网则对市政管网及市政污水处理系统有很大的负面影响。所以《污水排入城市下水道水质标准》（CJ343-2010）中对硫酸盐的排放浓度有明确的规定，分为ABC三个级别，不能大于400~600mg/l。《地表水环境质量标准（GB3838—2002）》在饮用水方面对硫酸盐也有规定，为不超过250mg/l。 3、企业废水处理方案 3.1石灰法（简单处理） 目前的处理方法多为通过投加石灰去除总磷，在不考虑总盐超标的情况下直
接排放，但产生大量的污泥难于处理，同时对周围的水体环境造成较大影响。 3.2磷酸铵镁法（不考虑回用） 也有利用MAP 法（磷酸铵镁），通过投加镁剂同时除去氨氮与总磷，多余的氨氮利用汽提回收硫铵，然后排放（此时盐超标），或进一步浓缩、蒸发，这样可以解决磷酸铁废水的污染问题，但其工艺流程长，调pH 要投加大量的碱，反应后还要加回调，运行费用高，限制了它的推广应用。 3.3膜法+多效蒸发组合工艺（考虑回用） 利用管式滤膜装置、一级反渗透装置、二级反渗透装置、浓水反渗透装置、蒸发结晶装置对磷酸铁废水进行处理回用。 处理前磷酸铁一洗与二洗水的NH 4+：400~2000mg/L ， PO 43-：400~1600mg/L ，SO 42-：3000~10000mg/L ，TDS ：3800~13600mg/L ，利用管式滤膜装置、一级反渗透装置、二级反渗透装置、浓水反渗透装置进行浓缩分离，处理后达到生产纯水要求的NH 4+<1mg/L ， PO 43-<0.5mg/L ， SO 42-<2.5mg/L ，TDS<4mg/L ，各离子的去除率均达到99.9%，直接回到生产纯水回用系统，节约了大量的水资源。 同时得到一洗、二洗水浓缩液的NH 4+：8000~24600mg/L ，PO 43-：8000~20000mg/L ，SO 42：60000~127600mg/L ，TDS ：136000~172200mg/L ；而磷酸铁合成与老化母液的NH 4+：6000~22000mg/L ，PO 43-：8000~30000mg/L ，SO 42：16000~48000mg/L ，TDS ：30000~100000mg/L ，一洗、二洗水的浓缩液与合成、老化母液混合后再进行蒸发结晶处理，生成高效的硫按、磷铵肥料，蒸发产生的蒸馏水也可回用于生产（如下图）。在解决磷酸铁废水污染问题的同时回用了水资源，又回收了水中的有效成分，取得较好的社会与经济效益。 预计总投资1500万元，吨水投资5000元，吨水运行成本10元左右。
硫酸盐侵蚀环境因素对混凝土性能影响 硫酸盐的侵蚀环境给混凝土的耐久性能带来严重的影响，在工程施工中应用的混凝土原料一般处在各种硫酸盐的环境中，如浓度、温度、干湿循环等。基于此，本文分析了硫酸盐对混凝土结构产生腐蚀的原理，展开了抗硫酸盐腐蚀性能方面的实验，为更好地提升混凝土的性能打下了基础。 标签：硫酸盐；侵蚀环境；混凝土；性能影响；研究 硫酸盐的侵蚀主要指在硫酸盐如硫酸钙、硫酸钠、硫酸镁等侵入水泥的混凝土时，会和水泥里的氢氧化钙与水化铝酸钙生成化学反应，而且因为氢氧化钙的浓度逐渐下降，导致水化矿物发生分解，进而生成硫铝酸钙和石膏，使体积变大，混凝土瓦解。 1、硫酸盐侵蚀对混凝土构造的腐蚀原理分析 1.1硫酸钠对混凝土的侵蚀原理 硫酸钠最先侵蚀的是Na2S04；和水泥的水化产物Ca（OH）发生化学反应，生成石膏（CaS042H20），再和单硫式的硫铝酸钙与含铝的胶体发生化学反应并生成次生钙矾石，因为钙矾石带有较强的膨胀性，因此会导致混凝土表面产生较大的裂痕。其化学反应式见下： Ca（OH）2+Na2S04 ·10H2O CaSO4 ·2H2O + 2NaOH+8H2O 2（3Cao·Al2O3·12H2O）+ 3（Na2SO4·10 H2O） 3CaO·Al2O3·3CaSO4·32 H2O + 2Al（OH）3+6NaOH+16H2O硫酸钙只会和水化的铝酸钙发生化学反应，生成硫铝酸钙。若侵蚀溶液里的S042-浓度超过1000mg/L的时候，水泥石的毛细孔如果被饱和的石灰溶液填满，既会生成钙矾石，又会在水泥石中析出二水石膏的结晶。从氢氧化钙变化成石膏，体积会扩大到原来的二倍，导致混凝土由于内应力太大而膨胀。石膏膨胀破坏的特征是试件没有产生粗大的裂纹，但是全体溃散。 1.2硫酸镁对混凝土的侵蚀原理 硫酸镁除了可以侵害水化的铝酸钙与氢氧化钙，还可以与水化的硅酸钙发生化学反应，其化学反应式为：3CaO·2SiO2·aq + MgS04 · 7H2O CaSO4·2H2O+Mg （OH）2+SiO2·aq 上面的化学式生成的Mg（0H）2和NaOH不一样，其溶解度较低（0.01g/L），而Ca（OH）2为1.37g/L，饱和溶液的PH值为10.5，而Ca（OH）2为12.4 ，NaOH为13.5，在这种情况下，钙矾石与C-S-H都是很不稳定的，较低PH值的
高浓度硫酸盐有机废水的生化处理方式小结 1.硫酸盐废水来源、危害及处理对策 含硫酸盐的废水主要有采矿废水，制药废水，制革废水，造纸废水，食品加工废水，金属加工废水，化工废水等。随着工业的飞速发展，硫酸盐废水的排放量越来越大。大量高浓硫酸盐有机废水排入环境水体中会导致水体酸化，影响水生生物的生长；污染土壤，导致土壤生态系统失衡；还原产生的有毒有害废气H2S会污染大气环境，因此，专家学者对硫酸盐废水的研究由来已久[1]。综合各种研究成果来看，生化法具有成本低，能耗少，无污染等优点，还可以通过驯化和强化功能细菌，提高处理效率，因此，生化法是厌处理高浓硫酸盐有机废水的首选工艺。但是，硫酸盐废水还包括无机性硫酸盐废水和难生物降解的有机物性硫酸盐废水，这其中还含有多种重金属离子，氮磷等元素，成分非常复杂，因此对生化处理工艺提出了更高的要求[2]。 2.硫酸盐还原菌与产甲烷菌的竞争机制与硫化物毒性抑制研究 废水中的硫元素主要以有机硫、SO42-、和S2-形式存在，其中SO42-是主要形式。废水中的SO42-的生物处理一般包括还原反应和氧化反应两个过程，分别有硫酸盐还原菌（SRB）和硫化物氧化菌（SOB）完成。在厌氧条件下，SO42-在SRB的作用下被还原为硫化物，然后在SOB作用下将硫化物氧化为单质硫，再通过剩余污泥进行单质硫回收。在厌氧过程中，系统中同时存在的产甲烷菌（MPB）和硫酸盐还原菌（SRB）的基质竞争以及硫化物对MPB 和SRB的毒害作用，都会使厌氧降解过程受到抑制。 2.1竞争抑制理论 厌氧发酵过程中产生的H2和乙酸是SRB和MPB的共同底物，但是SRB对氧化还原电位（ORP）要求小于-100mV，而MPB则要求小于-330mv，因此硫酸盐还原反应总是优先发生。Nielson 等[3]通过研究发现，SRB具有较大的比乙酸消耗速率和较低的半速度常数，因
浅谈EDTA滴定法测定水中硫酸盐存在的问题及解决办法 摘要：可溶性硫酸盐在自然界中大量存在，因而天然水中大多含有硫酸盐。由于所处的地球化学环境不同，各种类型的天然水中硫酸根离子的含量也不同，一方面大量的硫酸根离子可以和金属离子结合形成稳定的硫酸盐对环境会造成一定的危害；另一方面硫酸根离子会加速金属的腐蚀，会使金属表面上的保护膜的保护性降低，如果直接用于锅炉给水，则会造成锅炉腐蚀，蒸汽品质恶化，影响电厂的安全稳定运行。 关键词：EDTA滴定法﹑硫酸盐﹑电导率﹑钡镁混合液 前言 水中硫酸盐的测定对电厂水质质量监督有很重要的意义，因 此测定方法的合理选用及方法本身的可操作性就显得尤为重要， 本文就是基于此原因对EDTA滴定法展开的讨论。 1.测定方法 水中硫酸盐共有六中测定方法：重量法﹑EDTA滴定法﹑火 焰原子吸收分光光度法﹑铬酸钡比色法﹑硫酸钡比浊法以及离 子色谱法。我中心常用的是EDTA滴定法。 2.方法原理 根据《中华人民共和国行业标准SL85-1994》中的叙述，EDTA 滴定法测定水中硫酸盐的原理是：先用过量的氯化钡将溶液中的 硫酸盐沉淀完全。过量的钡在PH值为10的氨缓冲介质中以铬黑 T作指示剂，添加一定量的镁，用EDTA二钠（乙二胺四乙酸二 钠）盐溶液进行滴定。从加入钡、镁所消耗EDTA溶液的量(用空 白试验求得)减去沉淀硫酸盐后剩余钡、镁所消耗EDTA的溶液 量，即可得出消耗于硫酸盐的钡量，从而间接求出硫酸盐含量。
水样中原有的钙、镁也同时消耗EDTA，在计算硫酸盐含量时，还应扣除钙、镁所消耗的EDTA溶液的用量。 3.仪器 3.1锥形瓶：250mL 3.2滴定管：50mL 3.3加热及过滤装置 3.4常用试验设备 4.试剂 4.1 EDTA标准滴定溶液：C（Na2EDTA）约0.010mol/L 4.2氨缓冲溶液 4.3铬黑T指示剂 4.4钡镁混合溶液：浓度约0.0125mol/ L 4.5盐酸溶液：1+1 4.6氯化钡溶液：10%（m/v） 5.分析步骤 5.1水样体积和钡镁混合液用量的确定：取5ml水样于10ml试管中，加2滴盐酸溶液（4.5）、5滴氯化钡溶液（4.6），摇匀，观察沉淀生成情况，按表1确定取水样量及钡镁混合液用量。 表1硫酸盐含量和与钡镁混合液用量关系
总氮 过硫酸盐氧化法 方法 10072 高浓度测量范围：2 – 150 mg/L N Test ‘N Tube 管 应用范围：用于水与废水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 DR 5000 DR 2800 DR 2700 DR/2500 DR/2400 遮光罩型号 — LZV 646 LZV 646 — — 适配器型号 — — — — 5945700 测试开始前： 针对型号为DR 2800的仪器：测试前请在适配器模块#2上方安装上遮光罩。 测定总氮需要对样品进行消解预处理。 本方法的测试技术非常灵敏，请按照以下要求倒转试剂管以避免测试结果偏低：将试剂管呈垂直方向，盖子朝上拿放。倒转试剂 管时，请等待所有的溶液朝下流到盖子的方向，等待片刻，再将试剂管倒转回原来的垂直方向，盖子朝上，等待所有的溶液朝下 流回试剂管底。这个过程是倒转试剂管一次。 如果测试需要重新进行一遍，重复消解过程然后测试稀释液。为了测使结果的准确性，必须重新进行消解。 用试剂组中准备的不含有机物的去离子水来配制标准溶液，进行测试。 准备下列物品： 名称及描述 高量程总氮 Test ‘N Tube AmVer DBR 200 消解器 小漏斗 TM 试剂管 数量 1 1 1 遮光罩或适配器 (请参见 仪器详细说明 ) TenSette 移液枪及其配套的枪头，测量范围0.1 – 1.0 mL TenSette 移液枪及其配套的枪头，测量范围1.0 – 10.0 mL 试剂管冷却架 1 1 1 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 TM ? ?
高量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 1. 打开DBR 200 消解器，加 热至105 ℃。 2. 用一个小漏斗，分别向两个 高量程Total Nitrogen Hydroxide 消解试剂管中各加 入一包Total Nitrogen Persulfate 总氮过硫酸盐试剂 粉枕包。将盖子或螺纹上粘的 试剂擦去。 3. 样品的测定：向一个试剂管 中加入0.5 mL 样品。 空白值的测定：向第二个 试剂管中加入0.5 mL 试剂组件 中配套的去离子水。 准备空白值时，只能用完 全不含氮的水代替试剂组件中 配套的去离子水。 4. 将两个试剂管盖上盖子。猛 烈摇晃至少30秒以混合均匀。 摇晃后过硫酸盐试剂可能不能 完全溶解，但这不会影响测试 的结果的准确性。 5. 将试剂管插入消解器，盖上 盖子。加热消解正好30分钟。 6. 消解时间结束后，立即用手 指护套将热的试剂管从消解器 中取出，放在试剂管冷却架上 冷却至室温。 7. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩 (详细介绍请参见用户 手册)。 8. 将试剂管的盖子打开，分别 向两个试剂管中各加入一包 Total Nitrogen (TN) A 总氮A 试剂粉枕包。 9. 盖上盖子，上下摇晃试剂管 15秒。 10. 启动仪器定时器。计时反 应3分钟。 11. 计时时间结束后，将试剂 管的盖子打开，分别向两个试 剂管中各加入一包TN B 总氮 B 试剂粉枕包。 12. 盖上盖子，上下摇晃试剂 管15秒。试剂粉末可能不能完 全溶解，但这不会影响测试的 结果的准确性。此时溶液应开 始变成黄色。
高硫酸盐废水处理 一.工业废水中硫酸盐的来源 高含硫酸根废水，按照其排放源可以分为两类：一是含硫酸盐的采矿废水，二是一些发酵、制药，轻工行业的排水。 我国的矿山资源中多数是煤矿、硫铁矿和多金属硫化矿，在采矿过程中，矿石中含有的硫及硫化物被氧化，形成硫酸盐。矿山废水中SO42-浓度一般大于1000mg/L，但由于废水中有机物含量低，不宜用生化法来处理。 另一类含有的硫酸根工业废水，常见的有：味精废水、石油精炼酸性废水、食用油生产废水、制药废水、印染废水、制糖废水、糖蜜废水、造纸和制浆废水。其SO42-主要来自于生产过程中加入的硫酸、亚硫酸及其盐类的辅助原料。此类废水在含有高浓度SO42-的同时，一般还含有较高的有机质。一般需要用生化法进行处理，并常常用到厌氧生化处理工艺。 二.含硫酸盐废水厌氧生化处理的问题 当含硫酸盐有机废水进行厌氧生物处理时，随着有机物降解，往往伴随着硫酸盐还原作用发生。这个过程中，SO42-作为最终电子受体，参加有机物的分解代谢。小部分被还原的硫用于合成微生物细胞组分（称为同化硫酸盐还原作用），大部分则以H2S形式释放到细胞体外（称为异化硫酸盐还原
作用）。同化硫酸盐还原作用可由多种微生物引起，而异化硫酸盐还原作用则是专一性的由硫酸盐还原菌（SRB）引起的。一般在厌氧生化处理系统中，由SO42-还原所产生的H2S 可能引起以下问题： 【1】废水中的有机物一部分要消耗于SO42-的还原，因而不能转化为CH4，减少了厌氧反应器的甲烷产量，从而降低了其与好氧系统相比的优势。 【2】游离的H2S对厌氧系统中的产甲烷菌、产酸菌甚至硫酸盐还原菌均有抑制作用，如果游离H2S浓度过高，势必影响到厌氧反应的负荷和处理效率。 【3】存在于厌氧出水中的H2S，体现COD，使得厌氧反应器COD去除率降低。 【4】由反应器和出水释放出的H2S气体，引起恶臭，污染环境，并且可能造成中毒事件。 【5】转移到沼气部分的H2S，会引起沼气利用设备的腐蚀，为避免这一问题需要增加额外的投资或者使运行管理费用 显著增加。 三．厌氧处理中硫酸盐和H2S的控制技术 〖一〗物理化学法 【1】稀释废水中的硫酸根（不解释） 【2】调高ph值：H2S的电离常数大约为6.8-7.0，接近厌氧反应器的运行pH值，增加pH值会显著改变H2S到HS-的
硫酸盐还原菌及其在废水厌氧治理中的应用 发布时间：2012-5-29 10:24:14 中国污水处理工程网 随着社会经济的高速发展，我国的工业化程度得到极大提高，但伴随着经济发展而出现的环境问题也日益严重。目前城市生活污水处理已在工艺上取得成熟技术并得到应用，但工业废水特别是含高浓度硫酸盐和重金属离子的废水处理仍是令人困惑的技术难题。但关于硫酸盐还原菌(SRB)的研究有望解决这一类废水的处理问题。硫酸盐还原菌(SRB)是一类厌氧异养细菌，其生命力很强，广泛存在于土壤、河水、海水等由微生物分解作用造成的厌氧水陆环境中。SRB是一类形态、营养多样化的细菌，以有机物作为生化代谢的能量来源和电子供体，通过异化作用以硫酸盐为电子受体将其还原。利用这一特性，将其广泛应用于含硫酸盐的废水和含重金属离子废水等方面的处理。SRB处理废水作为一项新技术极具潜力。本文论述了SRB处理废水机理及其生化作用的影响因子，对其在不同种类废水处理中的研究现状进行综述。 1硫酸盐还原菌(SRB)处理废水的机 理及厌氧环境中的影响因子 1.1硫酸盐还原菌(SRB)的分类 SRB是一类厌氧菌，革兰氏染色成阴性。目前已知的SRB有40多种，分类也较为复杂。通常根据其对不同有机物的利用性能，将SRB分为8个属[1](见表1)。 表1硫酸盐还原菌(SRB)的分类 1.2硫酸盐还原菌(SRB)处理废水的机理 对于硫酸盐还原菌(SRB)的代谢机理已有很多报道，但对其合成代谢过程的研究尚不明确，对其分解代谢过程已做过较多研究，现就SRB处理废水的机理简单概括如下: 1.2.1SRB对SO42-的还原机理 关于SRB还原SO42-的机理，具体分为三个阶段; (1)分解阶段。在厌氧状态下，有机物通过“基质水平磷酸化”产生ATP和高能电子;
硫酸的危害性和预防措施 一、硫酸的腐蚀性 硫酸是腐蚀性最强的化工产品之一，是活泼的无机酸，几乎能与所有的金属和氧化物反应生成硫酸盐。硫酸对对金属材料的腐蚀与浓度、温度、流动速度和其含有的杂质有很大的关系。 稀硫酸是一种非氧化性酸，随着浓度的升高就会形成氧化性酸，它可以被还原成二氧化硫。硫酸中氧的溶解量呈U形曲线，即在稀硫酸和浓硫酸中氧含量较高，中等浓度时氧含量较低。因此，金属在稀硫酸和浓硫酸中容易被钝化（即在金属表面形成坚固的硫酸盐或氧化物保护膜过程），形成的保护膜能阻止或减缓金属继续被腐蚀，降低了腐蚀速度；在中等浓度中则钝化膜难以生成，这就是中等浓度硫酸的腐蚀极为苛刻的原因。浓硫酸是一种很好的吸湿剂，它会吸收空气中的水份而被稀释，酸浓度逐步下降，一旦被降到68%以下时，进入了腐蚀性较强的浓度范围，碳钢和铸铁将会受到严重的腐蚀。 随着温度的提高，硫酸中的氧含量降低，硫酸的活泼性增加，金属的钝化越加困难，甚到能使已经钝化的金属又处于活化态，而使腐蚀加剧。 硫酸对金属材料的腐蚀，一般是随着酸的流速的增大而增加而其含有杂质的种类和数量的多少对金属材料的腐蚀性可以增强，也可以减弱。 硫酸对有机物质有强烈的破坏作用。它能夺取木材、衣物、皮革、
纸张和其它有机物质中的水分，破坏其组织成分，甚到使其碳化。封口不严的浓硫酸流入杂草、木屑等有机物，酸液就会变黑就是例证。而浓硫酸挥发出的三氧化硫气体，不仅对人体有相当的毒害作用，也对贮存的库房的屋架、门窗和苫垫用品有腐蚀作用；对运输工具也有腐蚀作用。 二、硫酸对人体的危害 硫酸对人体的危害大致有三个途径——皮肤、消化器官和呼吸器官，而其危害性又分急性和慢性两种。 1、急性 人体一接触到浓硫酸，便即刻遭到烧伤，如果进入眼内，会使眼睛失明，喝入硫酸会使内部器官严重损害或死亡。如果吸入大量热硫酸蒸汽或发烟硫酸放出的浓蒸气，就要损害上呼吸道以至肺部组织，严重时会失去知觉。人体对这种蒸气的敏感性因人而异，通常在（0.125~0.5）×10-6范围时会使人感到轻度不快, （1.5~2.5）×10-6范围时会使人感到明显不快,( 10~20）×10-6范围时则会使人感到难以忍受,经常处于低浓度硫酸蒸气下操作人员,对此种刺激的敏感性会逐渐减退,即所谓“耐酸”，反而更易受硫酸蒸气的毒害，必须注意。 2、慢性 与硫酸接触会引起皮肤炎症，经常吸入硫酸蒸气或酸雾会引起呼吸道或支气道管炎。长期吸入硫酸蒸气会引起牙齿的酸蚀症，先是失去珐琅质的光泽，继而露出象牙质，而造成缺损，表面变黑。所以在劳动场所一般工厂规定硫酸蒸气的最高浓度不得超过1mg/m3。
污水中硫酸盐超标有什么危害 硫酸盐废水排入水体会使受纳水体酸化，pH降低，危害水生生物;排入农田会破坏土壤结构，使土壤板结，减少农作物产量及降低农产品品质。那么污水中硫酸盐超标有什么危害呢? 含硫酸盐废水中的硫酸盐本身虽然无害，但是它遇到厌氧环境会在硫酸盐还原菌(SRB)作用下产生H2S，H2S能严重腐蚀处理设施和排水管道，且气味恶臭，严重污染大气。另外硫酸盐废水排入水体会使受纳水体酸化，pH降低，危害水生生物;排入农田会破坏土壤结构，使土壤板结，减少农作物产量及降低农产品品质。目前，我国很多城市的地下水已经受到不同程度的硫酸盐污染，寻求行之有效的硫酸盐废水处理工艺早已成为环境工程界普遍关注的问题。 接下来看下水污染对人们生活有哪些危害? 1. 引起急性和慢性中毒。水体受化学有毒物质污染后, 通过饮
水或食物链便可造成中毒, 如甲基汞中毒(水俣病)、镉中毒(痛痛病)、砷中毒、铬中毒、农药中毒、多氯联苯中毒等。这是水污染对人体健康危害的主要方面。 2.间接影响。水受污染后, 常见引起水的感官性状恶化, 发生异臭、异味、色,呈现泡沫和油膜等, 抑制水体天然自净能力, 影响水的利用与卫生状况。 3. 发生以水为媒介的传染病。生活污水以及制革、屠宰、医院等废水污染水体, 常可引起细菌性肠道传染病和某些寄生虫病,如伤寒、痢疾、肠炎、霍乱、传染性肝炎和血吸虫病。 4. 致癌作用。某些有致癌作用的化学物质, 如砷、铬、镍、被、苯胺、苯并及其他它多环芳烃等污染水体后, 可在水中悬浮物 、底泥和水生生物体内蓄积。长期饮用这类水或食用这类生物就可能诱发癌症。
为了用水安全，我们应撑握些水污染安全小知识，同时还可以用便携净水器将水处理使用，这样更有利于健康用水。
应用厌氧技术处理含高浓度硫酸盐废水 2008-06-10 10:55:15 来源：转载浏览次数：82 含硫酸盐废水中的硫酸盐本身虽然无害，但是它遇到厌氧环境会在硫酸盐还原菌(SRB)作用下产生H2S，H2S能严重腐蚀处理设施和排水管道，且气味恶臭，严重污染大气。 关键字：技术[382篇] 处理[3650篇] 硫酸盐[5篇] 含硫酸盐废水中的硫酸盐本身虽然无害，但是它遇到厌氧环境会在硫酸盐还原菌(SRB)作用下产生H2S，H2S能严重腐蚀处理设施和排水管道，且气味恶臭，严重污染大气。另外硫酸盐废水排入水体会使受纳水体酸化，pH降低，危害水生生物；排入农田会破坏土壤结构，使土壤板结，减少农作物产量及降低农产品品质。目前，我国很多城市的地下水已经受到不同程度的硫酸盐污染，寻求行之有效的硫酸盐废水处 理工艺早已成为环境工程界普遍关注的问题[1]。 硫酸盐废水来源广泛，按硫酸盐废水的特点可将其分为两大类：第一类废水含有大量的SO42－和高浓度有机物；第二类废水也含有大量SO42－，但有机物含量较少。本研究主要针对第一类废水进行。此类废水的厌氧生物处理工艺可归纳为两大类：（1）单相处理工艺；（2）两相处理工艺[2，3]。比较两种处理工艺， 单相处理工艺具有经济简便的优势。 应用单相处理工艺时最大的困难在于硫酸盐还原菌（SRB）对产甲烷菌（MPB）的竞争与抑制作用：（1）竞争作用，因为在厌氧反应器内SRB与MPB同时存在，并且这两类菌可利用同种底物，从而在底物浓度不足时会发生竞争作用，不过由于高浓度有机废水可提供较充足的营养，故对本类废水这已不成为问题；（2）抑制作用，主要是由硫酸盐的还原产物硫化物引起的，尽管由于实验条件、方法的不同，关于抑制程度不同研究人员[4，5]所得出的结果不尽相同，但存在这一抑制作用却是毋庸质疑的。能否成功解除这一抑制作用就成了单相法处理这类废水的关键，这方面已有人提出了多种解决途径，例如气提法、金属离子沉淀法、出水硫化物氧化（如利用各种各样的微生物进行的生物氧化法）与回流工艺相结合的方案等等[1，6，7]。以上方法虽然都有一定的作用，但是操作起来都显得较为繁琐，本试验采用EGSB反应器，通过在反应器内维持一定的上升水流速度(v up)，从而在v up以及反应自身所产气体的推动之下将产生抑制作用的H2S从 液相转移至气相，减轻或解除硫化物的抑制作用。 本研究采用上述技术处理含硫酸盐高浓度有机废水，希望在保证废水COD去除效果的前提下达到高的硫酸盐去除率和还原负荷。一旦硫酸盐还原成硫化物就可以通过化学或者生物法转化成单质硫[8～10]，从而 实现废水脱硫的最终目的。 1 材料与方法 1.1 接种污泥 取自某柠檬酸生产企业IC反应器中的厌氧颗粒污泥，根据荷兰Lettinga推荐的接种量[11]，本反应器内 的种泥量控制在10～15 kgVSS/m3。 1.2 试验用水 采用人工模拟废水，其中COD:N:P=200:5:1，硫酸盐浓度通过另外添加硫酸钠控制，具体配方见表1。 表1 模拟废水成分[12]mg/L
科技专论 COD与硫酸盐低比值对城市废水处理的影响 【摘要】本文研究了厌氧UASB工艺对低浓度城市污水的处理效果， COD与硫酸盐低比值对厌氧反应器的影响。研究表明：对于低浓度（COD小于200mg/L，BOD5小于100）、低COD与硫酸盐比值小于1的进水，厌氧UASB 反应器处理效率可达到60%～70%或更高。 【关键词】厌氧污泥床城市污水反应负荷水力停留时间 厌氧污泥床(Up-flow Anaerobic Sludge Bed, 简称UASB) 自70年代发明以来，在全世界得到了迅速发展和应用，可处理以有机污染为主的各类废水，由于其良好的处理效果，UASB在国内外已经发展成为厌氧处理的主流技术之一[1]。使用上流式厌氧污泥床工艺处理城市废水，国内外都开展了大量的实验研究，取得了较多的工程经验。目前，已有一些市政污水处理厂，采用了UASB工艺方法处理城市污水。我国在运用UASB工艺，处理高浓度的有机工业废水方面取得了明显的进展，但在运用UASB工艺处理低浓度城市污水还基本处于试验研究阶段，生产性运用较少。鉴于此，本文在山西省某城镇污水处理厂，研究了采用厌氧UASB工艺对低浓度城市污水的处理效果以及反应器的运行特点。 1、反应器结构 UASB厌氧池见图1，反应器内悬挂2米高的塑料球形填料，由于进水浓度较低产气量小，因此每座厌氧池内未设泥、水、气三相分离装置。 2、分析项目及方法 1）分析项目：⑴滤过性COD、及悬浮性COD。⑵滤过性BOD、及悬浮性BOD。⑶凯氏氮测定。⑷温度测定。⑸氨态氮测定。⑹MLSS测定、MLVSS测定、SVI。⑺挥发性有机酸VFA测定。⑻硫酸盐测定。⑼碱度测定。⑽pH值测定。 2）分析方法：COD、BOD5、凯氏氮、氨氮、硫酸盐、总磷为国家标准方法[2] 。VFA采用滴定分析法，碱度采用溴甲酚氯-甲基红指示剂滴定，pH值用PHS—3C型pH计测定。 3、反应器的调试 1）接种污泥：采用同地区城市污水处理厂的消化污泥，作为接种污泥，种泥含水率为98%。 2）驯化培养：在反应装置的启动初期，不能片面追求处理效率及产气率。反应器中的菌种，需要逐渐进入“活化”状态，对废水水质的适应。在这一阶段，不能有较高的有机负荷。开始启动水力停留时间HRT 为24小时，每天监测去除效果。当进水中滤过性COD，去除率达到80%以上。可以逐步增加有机负荷，降低水力停留时间。启动一个月后开始满负荷运行，水力停留时间为6小时。 4、COD与硫酸盐的低比值对厌氧UASB的影响硫酸根本身是无毒的，但在厌氧反应过程中，硫酸盐还原菌会将硫酸根转化为硫化氢，而硫化氢是有毒性的。硫化氢会引起对厌氧菌的抑制。引起反应器负荷降低，净化效率降低(直接抑制)[3]。所以厌氧反应器中硫酸盐浓度会影响到废水处理效果。当废水中硫酸根浓度超过500mg/L，或COD与硫酸盐的比值很低时，废水的处理会成问题[4]，如表1所示实验数据。 表1 厌氧反应器进出水COD与硫酸盐实验数据 COD 硫酸盐 C/ SO 42-进水1#厌氧2#厌氧3#厌氧 进水1#厌氧2#厌氧3#厌氧进水 220.388.4102.088.4729.8416.5354.0435.90.302152.084.078.084.0412.0357.0240.0300.00.369174.794.180.6 107.5469.2400.9355.6384.80.434176.050.8 54.4645544.5368.4368.40.273187.650.253.656.9358.1275.4126.8156.80.524100.040.040.035.5237.1219.8197.6180.70.42280.053.040.053.0173.7198.0128.0102.50.461182.3 69.470.7 73.4 285.7 177.0194.7 153.50.638 实验数据表明：进水SO 42-的浓度在200mg/L～600mg/L之间， COD与硫酸根的比值在0.2～1.0之间。有机物被硫酸盐还原，或是同时 经产甲烷和硫酸盐还原两个途径，被去除取决于废水中的COD与硫酸根的比值。当COD与硫酸根的比值等于0.67时，按照理论反应所有的有机物可被SO 42-还原。当COD与硫酸根的比值低于0.67时，则SO 42-不能完全还原；反应关系可参照图2。 图2 COD与硫酸盐还原中的关系 水溶液中，硫化物存在的形式：当pH值≤7.0时，H 2S以分子形式为 主，而pH值≥7.0时它主要以HS -形式存在，水中S 2-的浓度非常低。监测溶液中的pH值为6.3～7.4之间，反应器溶液中硫化物的存在形式，主要是以H 2S为主。较低浓度的进水（COD在230），产生的H 2S最大量，都在150mg/L以下。对于厌氧菌还是可以驯化适应的。因此在实际工程中进水硫酸盐含量较高时，增加预处理硫酸盐的方法是必要的，如投加化学药剂，或气体吹脱法等。 5、结论⑴UASB工艺对于COD/SO 42-的低比值的城市废水进水同样可以起到较好的处理效果，去除率可以达到60%～70%或更高。 ⑵通过改变水力停留时间HRT来调节反应器中硫酸盐的浓度，如降低反应器的HRT可以减少硫酸盐的积累，从而减少H2S的浓度。而且对于硫酸盐浓度较高，或COD/硫酸盐的比值较小时应该采用除硫酸盐前处理工艺。 刘霞 中核新能核工业工程有限制责任公司 山西太原 030012 参考文献 [1]王凯军.UASB工艺的理论与工程实践[M].北京:中国环境科学出版社,2000.9 [2]国家环境保护局.水和废水监测分析方法(第四版)[M].北京:中国环境科学出版社,2002. [3]贺延龄.废水的厌氧生物处理[M ].北京:中国轻工业出版社,1998. [4]王凯军,秦人伟.发酵工业废水处理[M].北京:化学工业出版社,2000.9
内容摘要：摘要：结合egsb反应器，采用高效厌氧技术处理含高浓度硫酸盐有机废水，在cod容积负荷为20 kg/(m3?d)的条件下，确定了最佳上升水流速度（vup）为6 m/h左右。驯化1个月以后，在进水cod为4000 mg/l的情况下，本试验的最适进水so42－为1521～2028 mg/l，对应的最适cod/ so42－比值为2.0～2.6。当cod去除负荷为20 kg/(m3?d)时，so42－还原负荷达到了7.60 kg/(m3?d)以上，并且有进一步提升的潜力。 关键词：硫酸盐 egsb 上升水流速度高效厌氧技术 含硫酸盐废水中的硫酸盐本身虽然无害，但是它遇到厌氧环境会在硫酸盐还原菌(srb)作用下产生h2s，h2s能严重腐蚀处理设施和排水管道，且气味恶臭，严重污染大气。另外硫酸盐废水排入水体会使受纳水体酸化，ph降低，危害水生生物；排入农田会破坏土壤结构，使土壤板结，减少农作物产量及降低农产品品质。目前，我国很多城市的地下水已经受到不同程度的硫酸盐污染，寻求行之有效的硫酸盐废水处理工艺早已成为环境工程界普遍关注的问题[1]。 硫酸盐废水来源广泛，按硫酸盐废水的特点可将其分为两大类：第一类废水含有大量的so42－和高浓度有机物；第二类废水也含有大量so42－，但有机物含量较少。本研究主要针对第一类废水进行。此类废水的厌氧生物处理工艺可归纳为两大类：（1）单相处理工艺；（2）两相处理工艺[2，3]。比较两种处理工艺，单相处理工艺具有经济简便的优势。 应用单相处理工艺时最大的困难在于硫酸盐还原菌（srb）对产甲烷菌（mpb）的竞争与抑制作用：（1）竞争作用，因为在厌氧反应器内srb与mpb同时存在，并且这两类菌可利用同种底物，从而在底物浓度不足时会发生竞争作用，不过由于高浓度有机废水可提供较充足的营养，故对本类废水这已不成为问题；（2）抑制作用，主要是由硫酸盐的还原产物硫化物引起的，尽管由于实验条件、方法的不同，关于抑制程度不同研究人员[4，5]所得出的结果不尽相同，但存在这一抑制作用却是毋庸质疑的。能否成功解除这一抑制作用就成了单相法处理这类废水的关键，这方面已有人提出了多种解决途径，例如气提法、金属离子沉淀法、出水硫化物氧化（如利用各种各样的微生物进行的生物氧化法）与回流工艺相结合的方案等等[1，6，7]。以上方法虽然都有一定的作用，但是操作起来都显得较为繁琐，本试验采用egsb反应器，通过在反应器内维持一定的上升水流速度(vup)，从而在vup以及反应自身所产气体的推动之下将产生抑制作用的h2s从液相转移至气相，减轻或解除硫化物的抑制作用。 本研究采用上述技术处理含硫酸盐高浓度有机废水，希望在保证废水cod去除效果的前提下达到高的硫酸盐去除率和还原负荷。一旦硫酸盐还原成硫化物就可以通过化学或者生物法转化成单质硫[8～10]，从而实现废水脱硫的最终目的。 1 材料与方法 1.1 接种污泥 取自某柠檬酸生产企业ic反应器中的厌氧颗粒污泥，根据荷兰lettinga推荐的接种量[11]，本反应器内的种泥量控制在10～15 kgvss/m3。 1.2 试验用水 采用人工模拟废水，其中cod:n:p=200:5:1，硫酸盐浓度通过另外添加硫酸钠控制，具体配方见表1。 表1 模拟废水成分 [12] mg/l