三萜及其苷类

（ d a m m a r a n e）
三萜及其苷类
举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
三萜及其苷类
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
HO
HO
20
H
H
17 13
14
10 H 8
HO HR
20S 原人参二醇R=H 20S 原人参三醇R=-OH
H
HO HO
20
H
H
13 17
R
-glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
三萜及其苷类
由人参三醇衍生的皂苷:
R2O
Leabharlann Baidu
HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO
ginsenoside
H
OR1
Re Rf
三萜及其苷类
三、存在形式
多以游离或成苷、成酯的形式存在
➢苷元：四环三萜、五环三萜 ➢常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉
伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、 乙酰氨基糖等）
➢糖链：单糖链、双糖链、三糖链 ➢成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH ➢次皂苷：原生苷被部分降解的产物
三萜及其苷类
四、研究进展
HO
O
H+
20 H+
20(s)-protopanaxadiol
20(s)-protopanaxatriol
HO
20 H+
O
20(R)-protopanaxadiol 2 0 (R )-p ro to p an ax atrio l 三萜及其苷类
panaxadiol panaxatriol
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有 显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生 的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇 衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参 总皂苷不能表现出溶血的现象。
4
29 28 H
羊毛脂烷型 (lanostane )
27
从环氧鲨烯由全椅-船椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D 环 均 为 反 式 。 10、13、14位分别连 有, , -CH3，C20为 R构型，C17侧链为β构 型 , C3 位 常 有 - OH 存 在 。
20(s)-protopanaxatriol
三萜及其苷类
R1 R2
glc-2-rha glc glc-2-glc H(20s)
在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生 异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成人 参二醇或人参三醇。
糖O
OH
20
14
10
8
H
HO HR
20R 原人参二醇R=H 20R 原人参三醇R=-OH
三萜及其苷类
由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:
RO
HO
20
HH
13 17 ginsenoside
2
glc glc O
14
10 H 8
H
20(s)-protopanaxadiol
Ra1 Ra2 Rb1 Rb2 Rc Rd Rg1
主要分布于菊科、石竹科、五加科、豆科、 远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分 的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔 梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。
三萜及其苷类
少数三萜类成分也存在于动物体，如 从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼 肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海 参、软珊瑚中也分离出各种类型的三 萜类化合物。
三萜及其苷类
一、达玛烷型
21
22
24
26
H 20
12
11 19
18 13
9C
17
D
1
10
8
15
3A
4
BH 7
30
29 28 H
达玛烷型
23 27
从环氧鲨烯由全椅式构象 形成，其结构特点是A/B、 B/C、C/D环均为反式, C8位 位有-CH3,C13位有-H, C17 有侧链,C20构型为R或S。
近30年来，三萜类成分的研究进展很快， 特别是近10年从海洋生物中得到不少新型 三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃 的领域之一。
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
三萜及其苷类
柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的 抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油 三酯的水平。
三萜及其苷类
第三节 四环三萜
三萜类化合物的结构类型很多，多数三萜 为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单 环、双环和三环三萜。近几十年还发现了 许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排 及降解等而产生的结构复杂的高度氧化的 新骨架类型的三萜类化合物。
三萜及其苷类
四环三萜(tetracyclic triterpenoids) 在生源 上可视为由鲨烯变为甾体的中间体。存在 于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主 要有达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯 烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝烷型三萜 类。
第七章 三萜及其苷类
三萜及其苷类
第一节 概述
一、三萜的定义
定义:由30个碳原子组成的萜类化合物，分 子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。
三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，有 的游离存在于植物体，称为三萜皂苷元 (Triterpenoid sapogenins)；有的以与糖结合 成苷的形式存在，称为三萜皂苷 (Triterpenoid saponins)。
人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗 疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制 作用和安定作用。
人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活 性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶 的活性。
三萜及其苷类
二、羊毛脂烷型
21
22
24
26
18 20
23
12
11 19
H 13
17
9
1
10
8
15
3
H 7 30
三萜及其苷类
因三萜皂苷多溶于水，振摇后可生成胶 体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫， 故有此名。三萜皂苷多具有羧基，故又 称其为酸性皂苷。
三萜皂苷具有溶血、毒鱼及毒贝类的作 用。
三萜及其苷类
二、三萜的分布
三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、 蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生 物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗瘀 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
三萜及其苷类
第二节 三萜类化合物的生物合成
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环 合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇 (farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。这样 就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。