三萜及其苷类

14
10
8
H
HO HR
20R 原人参二醇R=H 20R 原人参三醇R=-OH
三萜及其苷类
由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:
RO
HO
20
HH
13 17 ginsenoside
2
glc glc O
14
10 H 8
H
20(s)-protopanaxadiol
Ra1 Ra2 Rb1 Rb2 Rc Rd Rg1
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗瘀 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
三萜及其苷类
第二节 三萜类化合物的生物合成
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环 合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇 (farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。这样 就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。
（ d a m m a r a n e）
三萜及其苷类
举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
三萜及其苷类
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
HO
HO
20
H
H
17 13
14
10 H 8
HO HR
20S 原人参二醇R=H 20S 原人参三醇R=-OH
H
HO HO
20
H
H
13 17
人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗 疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制 作用和安定作用。
人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活 性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶 的活性。
三萜及其苷类
二、羊毛脂烷型
21
22
24
26
18 20
23
12
11 19
H 13
17
9
1
10
8
15
3
H 7 30
三萜及其苷类
第三节 四环三萜
三萜类化合物的结构类型很多，多数三萜 为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单 环、双环和三环三萜。近几十年还发现了 许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排 及降解等而产生的结构复杂的高度氧化的 新骨架类型的三萜类化合物。
三萜及其苷类
四环三萜(tetracyclic triterpenoids) 在生源 上可视为由鲨烯变为甾体的中间体。存在 于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主 要有达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯 烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝烷型三萜 类。
三萜及其苷类
一、达玛烷型
21
22
24
26
H 20
12
11 19
18 13
9C
17
D110来自8153A
4
BH 7
30
29 28 H
达玛烷型
23 27
从环氧鲨烯由全椅式构象 形成，其结构特点是A/B、 B/C、C/D环均为反式, C8位 位有-CH3,C13位有-H, C17 有侧链,C20构型为R或S。
20(s)-protopanaxatriol
三萜及其苷类
R1 R2
glc-2-rha glc glc-2-glc H(20s)
在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生 异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成人 参二醇或人参三醇。
糖O
OH
20
R
-glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
三萜及其苷类
由人参三醇衍生的皂苷:
R2O
HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO
ginsenoside
H
OR1
Re Rf
HO
O
H+
20 H+
20(s)-protopanaxadiol
20(s)-protopanaxatriol
HO
20 H+
O
20(R)-protopanaxadiol 2 0 (R )-p ro to p an ax atrio l 三萜及其苷类
panaxadiol panaxatriol
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有 显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生 的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇 衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参 总皂苷不能表现出溶血的现象。
主要分布于菊科、石竹科、五加科、豆科、 远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分 的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔 梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。
三萜及其苷类
少数三萜类成分也存在于动物体，如 从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼 肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海 参、软珊瑚中也分离出各种类型的三 萜类化合物。
近30年来，三萜类成分的研究进展很快， 特别是近10年从海洋生物中得到不少新型 三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃 的领域之一。
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
三萜及其苷类
柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的 抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油 三酯的水平。
第七章 三萜及其苷类
三萜及其苷类
第一节 概述
一、三萜的定义
定义:由30个碳原子组成的萜类化合物，分 子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。
三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，有 的游离存在于植物体，称为三萜皂苷元 (Triterpenoid sapogenins)；有的以与糖结合 成苷的形式存在，称为三萜皂苷 (Triterpenoid saponins)。
三萜及其苷类
因三萜皂苷多溶于水，振摇后可生成胶 体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫， 故有此名。三萜皂苷多具有羧基，故又 称其为酸性皂苷。
三萜皂苷具有溶血、毒鱼及毒贝类的作 用。
三萜及其苷类
二、三萜的分布
三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、 蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生 物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
三萜及其苷类
三、存在形式
多以游离或成苷、成酯的形式存在
➢苷元：四环三萜、五环三萜 ➢常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉
伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、 乙酰氨基糖等）
➢糖链：单糖链、双糖链、三糖链 ➢成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH ➢次皂苷：原生苷被部分降解的产物
三萜及其苷类
四、研究进展
4
29 28 H
羊毛脂烷型 (lanostane )
27
从环氧鲨烯由全椅-船椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D 环 均 为 反 式 。 10、13、14位分别连 有, , -CH3，C20为 R构型，C17侧链为β构 型 , C3 位 常 有 - OH 存 在 。