卤代烃的高考知识点专题讲解

答案：
—Cl＋NaOH―乙△ ―醇→
＋NaCl＋H2O
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卤代烃在有机合成中的作用 3.(2017广东广州高三二模)环丁基甲酸是重要的有
机合成中间体,其一种合成路线如下:
回答以下问题:
(1)A属于烯烃,其结构简式为
。
(2)B→C的反应类型是
,该反应生成的与C互为同分
异构体的副产物是
(写结构简式)。
(5)
+nNaOH
(6)
+nC2H5OH
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解析:用逆合成分析法:由 C 的结构可推出 B 为 CH2 CH—CH2Br,A 为 CH2 CH—CH3。
(1)由上述分析,A 与 Br2 光照条件下发生取代反应生成 B,B 与 HBr 发生加成反应生成 C,A 属于烯烃,则为丙烯,其结构简式为 CH2
邻位碳原子上含有 H 原子，即
。
(2)卤代烃中所含卤素原子的检验
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3．卤代烃的获取方法
(1)取代反应
CH3CH3＋Cl2―光―照→CH3CH2Cl＋HCl
乙烷与 Cl2 的反应的化学方程式：____________________________。 苯与 Br 2 的反应的化学方程式：______＋_B__r2_―F_e―_B_→r_3_______＋_H__B_r____。
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◎考法 2 卤代烃在有机合成中的桥梁作用
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(1)从左到右依次填写每步反应所属的反应类型(填字母)：a.取代反 应，b.加成反应，c.消去反应，d.加聚反应。 ①________________；②________________；③________________； ④________________；⑤________________；⑥________________。 (2)写出①、⑤、⑥三步反应的化学方程式： ①________________________________________________________。 ⑤________________________________________________________。 ⑥________________________________________________________。
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◎考法 1 卤代烃的性质及应用 1．(2019·玉溪模拟)下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的 是( )
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A．四种物质中分别加入氯水，均有红棕色液体生成 B．四种物质中加入 NaOH 溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴 入 AgNO3 溶液，均有沉淀生成 C．四种物质中加入 NaOH 的醇溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性， 再滴入 AgNO3 溶液，均有沉淀生成 D．乙发生消去反应得到两种烯烃
C2H5OH 与 HBr 的反应的化学方程式： ____C_2H__5O__H_＋__H_B_r_―_―△__→__C_2H__5B_r_＋__H_2_O___。
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(2)不饱和烃的加成反应
丙烯与 Br2、HBr 的反应的化学方程式：
_C__H_2_=_=_=_C__H__C_H__3＋___B_r_2―__→___C_H__2B__rC__H__B_r_C_H__3___________________、
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解析： 由 可推得 A 为
为，有机物确定后再解答每个问题。
和B 可推得
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答案：(1)①a ②b ③c ④b ⑤c ⑥b
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[思维建模] 卤代烃RCH2CH2Br的桥梁作用
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1的.在是卤(C 代烃)RCH2CH2X中化学键如图所示,则下列说法正确 A.发生水解反应时,被破坏的键是①和③ B.发生消去反应时,被破坏的键是①和④ C.发生水解反应时,被破坏的键是① D.发生消去反应时,被破坏的键是②和③
,根据逆合成分析法,制备
,需要
;
和
(丙二酸二乙酯)反应生成
;
可由
与 HBr 取代生成,故合成路
。
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CH3—CH===CH2＋HBr催 ―― 化→ 剂
或 CH3—CH2—CH2Br
_________________________________________________。
乙炔与 HCl 制氯乙烯的化学方程式为 _C_H_≡__C_H__＋_H__C_l_催―_化 △ ―__→剂__C_H__2=_=_=_C__H_C_l____________。
2.(2017湖北天门三校联考)要证明氯乙烷中氯元素的存在可 进行如下操作,其中顺序正确的是( D)
①④加加入入蒸Ag馏NO水3溶⑤液加②入加稀入硝N酸a酸OH化溶液 ③加热
A.②③⑤① B.④③⑤① C.④①⑤ D.②③①⑤
3.下列化合物中,既能发生消去反应生成烯烃,
又能发生水解反应的是( D )
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B [由 2-甲基丁烷的结构可推知 X 的碳骨架结构为
，
从而推知有机物 X 的结构简式为
，则用 NaOH 的水溶液处
理所得有机产物的结构简式可能是 故 B 正确。]
，
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[思维建模] 卤代烃消去反应思维模板 1与卤素原子相连的碳原子没有邻位碳原子或有邻位碳原子但无氢 原子的卤代烃不能发生消去反应。 2有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消 去反应可生成不同的产物。
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(4)G 为
,其同分异构体:①核磁共振氢谱为 3 组峰;则
有 3 种处于不同化学环境的氢原子。②能使溴的四氯化碳溶液褪色; 则有碳碳双键。③1 mol 该同分异构体与足量饱和 NaHCO3 溶液反 应产生 88 g 气体;则 1 个分子中有 2 个羧基。综上,结构简式为 HOOC—CH2—CH CH—CH2—COOH、 CH2 C(CH2—COOH)2 两种。
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(1)物理性质
难
易
高
升高
小
大
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(2)卤代烃对环境的影响 氟氯烃在大气平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。
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2．卤代烃的化学性质 (1)水解反应 ①反应条件：氢__氧__化__钠__的__水__溶__液__、__加__热__。 ②C2H5Br 在碱性条件下水解的反应方程式为 __C__2H__5_B_r_＋__N_a_O_H__―_H△―_2_O→__C_2_H_5_O_H__＋__N_a_B_r_____________。
A.CH3Cl
B.C6H5Br
C.(CH3)3CCH2Br D.CH3CH2CH2Br
1．(2017·全国卷Ⅰ，T36，节选)写出用环戊烷和 2-丁炔为原料制备化
合物
的合成路线________________(其他试剂任选)。
(已知
)
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答案：
―C―l2→ hν
B―r2―/C→Cl4
NaO―H/△―C2→H5OH
(5)丙烯酸乙酯(CH2 CH—COOC2H5)发生加聚反应生成聚丙
烯酸乙酯(
),聚丙烯酸乙酯在 NaOH 溶液中水解的
化学方程式为 +nC2H5OH。
+nNaOH
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(6)以 线为:
和化合物 E(丙二酸二乙酯)为原料,制备
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(2)消去反应 ①概念 有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如 H2O、HBr 等)，而生成含不饱和键(如碳碳双键或碳碳三键)化合物 的反应。 ②反应条件：氢__氧__化__钠__的__醇__溶__液__、__加__热__。 ③溴乙烷发生消去反应的化学方程式为 C_H__3C__H_2_B_r_＋__N_a_O__H_―__醇△―_→__C_H__2=_=_=__C_H_2_↑__＋__N_a_B__r＋__H__2O_____________。
催―化 ―→剂
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2．(2015·全国卷Ⅱ，节选)
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已知： ①烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境 的氢 ②化合物 B 为单氯代烃；化合物 C 的分子式为 C5H8 由 B 生成 C 的化学方程式为_______________________________ ________________________________________________________。
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B [这四种有机物均不能与氯水反应，A 项不正确；B 项描述的是卤 代烃中卤素原子的检验方法，操作正确，B 项正确；甲、丙和丁均不 能发生消去反应，C 项不正确；乙发生消去反应只有一种产物，D 项不正确。]
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2．化合物 X 的分子式为 C5H11Cl，用 NaOH 的醇溶液处理 X，可得 分子式为 C5H10 的两种产物 Y、Z，Y、Z 经催化加氢后都可得到 2甲基丁烷。若将化合物 X 用 NaOH 的水溶液处理，则所得有机产物 的结构简式可能是( )
(3)D的结构简式为
,E的化学名称是
。
(4)写出同时满足下列条件的G的所有同分异构体:
(写
结构简式,不考虑立体异构)。
①核磁共振氢谱为3组峰;
②能使溴的四氯化碳溶液退色;
③ 体1。mol该同分异构体与足量饱和NaHCO3溶液反应产生88 g气
(C方5O)程HO的式C2一:H5种),写同出分聚异丙构烯体酸为乙丙酯烯在酸N乙a酯OH(C溶H液2=中CH水—解的化学
反应本质 —OH 所取代，生成醇； 分 子 HX ；
＋
和通式 R—CH2—X＋NaOH―H―△2O→ NaOH ――醇△→
＋
R—CH2OH＋NaX
NaX＋H2O
引入—OH，生成含—OH 的 消去 HX，生成含碳碳双键或
特征
化合物
碳碳三键的不饱和化合物
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[注意] 消去反应的卤代烃的结构应具备连接卤素原子的碳原子的
。
(6)参照上述合成路线,以
和化合物 E 为原料(无机试
剂任选),设计制备
的合成路线。
考点一
考点二
考点三
答案:(1)CH2 CH—CH3
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(2)加成反应 (3)HOOC—CH2—COOH 丙二酸二乙酯 (4)HOOC—CH2—CH CH—CH2—COOH、 CH2 C(CH2—COOH)2
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④
＋2NaOH―△醇―→_C_H__≡__C_H__↑__＋__2N__a_B_r_＋__2_H__2O__。
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[深度归纳](1)卤代烃水解反应和消去反应比较
反应类型 水解反应(取代反应)
消去反应
反应条件 强碱的水溶液、加热
强碱的醇溶液、加热
断键方式
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相邻的两个碳原子间脱去小 卤代烃分子中—X 被水中的
第二部分 高考热点 分层突破
卤代烃
化学
1．卤代烃的物理性质及对环境的影响 烃 分 子 里 的 氢 原 子 被 _卤__素_ 原 子 取 代 后 生 成 的 化 合 物 ， 官 能 团 为 __—__X__(C__l、__B__r_、__I)____，饱和一元卤代烃的通式为 CnH2n＋1X(n≥1) 。
CH—CH3。 (2)CH2 CH—CH2Br 与 HBr 发生加成反应生成
CH2Br—CH2—CH2Br,该反应生成的与 C 互为同分异构体的副产物 是 CH3—CHBr—CH2Br。
(3)D 与乙醇发生酯化反应生成 E,由 E 的结构简式可推出 D 为 丙二酸,结构简式为 HOOC—CH2—COOH;E 的化学名称是丙二酸二 乙酯。