第九章 结晶态聚合物

聚合物的结晶聚合物按其能否结晶可以分为两大类：结晶性聚合物和非结晶性聚合物。后者是在任何条件下都不能结晶的聚合物，而前者是在一定条件下能结晶的聚合物，即结晶性聚合物可处于晶态，也可以处于非晶态。聚合物结晶能力和结晶速度的差别的根本原因是不同

高聚物的结晶过程。

第四章、聚合物的结晶态

高聚物等温结晶过程

研究意义：聚合物的基本性质主要取决于链结构，而高分子材料或制品的使用性能则很大程度上还 取决于加工成型过程中形成的聚集态结构。 聚集态可分为晶态、非晶态、取向态、液晶态等， 晶态

404550l (nm)晶片厚度对熔点的影响J. I. Lauritzen和J. D. Hoffman从单晶出发，导出 熔点Tm与晶片厚度l间的关 系：TmTm01 2 elhl2

聚合物的结晶聚合物按其能否结晶可以分为两大类：结晶性聚合物和非结晶性聚合物。后者是在任何条件下都不能结晶的聚合物，而前者是在一定条件下能结晶的聚合物，即结晶性聚合物可处于晶态，也可以处于非晶态。聚合物结晶能力和结晶速度的差别的根本原因是不同

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二、晶体熔融热力学分析： 晶体由结晶结构转变为液体的熔融（或熔化）的过程：晶体 晶相热力学相变液体（熔体）液相v(b)晶相和液相平衡的温度称为：0 T 平衡熔点 m ，平衡熔点出T

2、结晶过程及影响因素（1）结晶温度 1)一个聚合物的结晶敏感温度区域一般处于 其熔点Tm 以下１０℃和Tg 以上３０℃之间 （ Tg＋30℃＜ T ＜ Tm-10℃）。结晶敏感

(1) PLM55 50 45 40121℃ 123℃ 124℃ 125℃Diameter (μm)35 30 25 20 15 10 5 0 0 200 400 600 800

3、结晶速率的考察 研究结晶速率时，大多用膨胀计测量聚合物在结晶过 程中的体积变化来实现。结晶是在几个不同温度的等温情 况下进行的 。图2—21是对聚丙烯研究的结果，其中 V∞和V

? 一般处在极稀的溶液中(浓度约0.01一0.1％)缓 慢结晶时生成的 。? 在单晶内，分于链作高度规则的三维有序排列， 分子链的取向与片状单晶的表面相垂直。? ? ? ? 90

vt v lg ln lg k n lgt v v0 v0 v结晶后期—偏离方 程的直线部分—次 期结晶斜率：nlg 截距： k结晶前期—符 合方程的直

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聚合物的结晶聚合物按其能否结晶可以分为两大类：结晶性聚合物和非结晶性聚合物。后者是在任何条件下都不能结晶的聚合物，而前者是在一定条件下能结晶的聚合物，即结晶性聚合物可处于晶态，也可以处于非晶态。聚合物结晶能力和结晶速度的差别的根本原因是不同

高分子结晶的特点：1.结晶性聚合物在Tm冷却到Tg时的任何一个温 度都可以结晶 不同聚合物差异很大，结晶所需时间不同； 同一高聚物，结晶温度不同时，结晶速度亦 不相同。2.(1)

均相成核n=生长维数+1异相成核n=生长维数n=3+1=4n=2+1=3 n=1+1=2n=3+0=3n=2+0=2 n=1+

二、 聚合物结晶的动力学结晶动力学----解决结晶速度和分析结晶过程 中的问题结晶的充分条件—温度与时间结晶条件 高分子链结构 与晶体类别晶体大小 晶体形态 晶体含量密切有关对材料