黄 金
ＧＯＬＤ２０１４年第４期／第３５卷微量金标准物质定值均匀性检验
收稿日期：２０１４－０２－２４
作者简介：艾晓军（１９８０—），男，江西永丰人，工程师，主要从事地质样品金的分析测试方法研究；河北省廊坊市丰盛路１５９号，中国人民武装警察部队黄金地质研究所，０６５０００
艾晓军１，杨理勤１，蒋小良２，陈士清３
（１．中国人民武装警察部队黄金地质研究所；２．江门出入境检验检疫局；３．湖北百科亨迪药业有限公司）
摘要：利用王水溶样，活性炭吸附—灰化—王水溶解—硫脲提取—原子吸收光谱法测定微量金标准物质（ＧＡｕ－９ｂ）的３０个子样含量，每个子样重复测定３次。分析了天平称量精度、玻璃器皿
刻度精度和活性炭吸附率造成的测量不确定度，估算出合成不确定度范围为１．６％～２．２％（Ａ级
品），论证了分析测定方法的可行性；对单个样品重复分析结果的可靠性及样品的均匀性进行评
估，计算出样品均匀性质量参数为０．７７，样品测定结果的相对偏差（ＲＤ）均符合地质实验室质量管
理规范要求，依此判定该样品的均匀性质量等级为合格。
关键词：微量金标准物质ＧＡｕ－９ｂ；均匀性检验；不确定度
中图分类号：ＴＤ９２６．３ 文章编号：１００１－１２７７（２０１４）０４－００８４－０３
文献标志码：Ａｄｏｉ：１０．１１７９２／ｈｊ２０１４０４１９
均匀性是标准物质必须具备的特性之一。均匀
性检验得到的数据实际上包含了两种不确定度，一是
样品不均匀引起的不确定度，二是测量不确定度，所
以在均匀性检验中应该采用高精度的方法［１］。
本文采用富集效果好的活性炭吸附—灰化—王
水溶解—硫脲提取—石墨炉原子吸收光谱法测定微
量金标准物质，并以该方法为基础，结合石墨炉原子
吸收法对测定介质的要求，制定了微量金标准物质的
分析步骤。通过查阅测量不确定度有关文献［２－３］，计
算了样品分析的合成不确定度，将合成的相对不确定
度与重复分析相对偏差允许限［４］进行比较，确定了
拟定分析方法的可靠性。均匀性检验方法很多，主要
有方差法、极差法、区间法和三分之一法等，其中方差
法和极差法经多年的实践证明是可靠的［５］，本文采
用方差法（Ｆ）检验，得到样品均匀性良好。
１ 实验部分
１．１ 仪器和主要试剂
Ｚ－５０００型石墨炉原子吸收分光光度计，日本日
立公司；其测定金条件参考文献［６］。
金标准溶液：用移液管移取１ｍＬ标准储备液
（ρ＝１ｍｇ／ｍＬ）于１００ｍＬ容量瓶中，采用１０％的王
水定容得到１０μｇ／ｍＬ的金标准中间溶液。采用同
样方法配制得到０．１μｇ／ｍＬ的金标准工作溶液。
活性炭：粒径０．０７４ｍｍ，化学纯，北京光华木材
厂；使用前，需经ＮＨ４Ｆ浸泡７ｄ去除杂质。
盐酸、硝酸、硫脲试剂均为分析纯，水为蒸馏水。
１０ｍＬ大肚移液管。
电子天平：精度为０．１ｇ，常熟市意欧仪器仪表有
限公司。
１．２ 实验样品
实验样品为中国地质科学院地球物理地球化学
勘查研究所化探质量监控站承接的待定值的微量金
标准样品（０．０７４ｍｍ），编号为ＧＡｕ－９ｂ，给定样品金
量的参考范围为１～３ｎｇ／ｇ。武警黄金指挥部测试中
心（武装黄金地质研究所实验室）作为协作单位之
一，承担了该样品的均匀性检验任务，接收的样品共
３０份，编号分别为ＧＡｕ－９ｂ１～ＧＡｕ－９ｂ３０。
１．３ 分析方法
参照枟岩石矿物分析枠（第二版）［７］，考虑酸性介
质对石墨炉原子吸收测定的影响，拟定了操作方法。
称取１０ｇ样品于瓷坩埚中，置于马弗炉中灼烧
（升温至６５０℃，保温１ｈ），冷却至室温后取出，转移
至４００ｍＬ玻璃烧杯中，加入５０％的王水１００ｍＬ搅
匀，置于电热板上加热，保持微沸４０ｍｉｎ后取下，依
次加入５０ｍＬ自来水和１０ｍＬ２ｇ／Ｌ明胶溶液搅匀，
待溶液与残渣分离并冷却至室温，用活性炭柱富集溶
液中的金并分离。将载金炭转移至２５ｍＬ瓷坩埚中，
置于６５０℃马弗炉中灼烧灰化１ｈ后取出冷却，加入
５ｍＬ王水水浴溶解，蒸至近干，加入１～２ｍＬ盐酸将
硝酸赶净，用移液管移取１０ｍＬ１０ｇ／ｍＬ的硫脲提取
（微热）［８］，冷至室温后，采用石墨炉原子吸收测定。
将测定结果进行计算，其数学模型为：
ｗ（Ａｕ）＝ρＶｍ
ｓ
（１）
式中：ｗ（Ａｕ）———标准样品的测定值（ｎｇ／ｇ）；