天然药物化学显色反应总结
- 格式:docx
- 大小:20.92 KB
- 文档页数:4
判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在,可先水解,使其内酯环打开生成一个新的酚羟基,然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别,如为阳性反应表示C-6位无取代。
木脂素没有特征性的理化检识方法,常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。
1 •三氯化铁反应一一检查酚羟基2. Labat反应(没食子酸、浓硫酸)一一检查亚甲二氧基邙日性呈蓝绿色)3. ---------------------------------------------------- Ecgrine反应(变色酸、浓硫酸)检查亚甲二氧基邙日性呈蓝紫色)和(或)5-OH,加二氯氧锆显黄色。
若只有5-OH,加枸橼酸后黄色减褪,若有3-OH,则加枸橼酸后黄色不变,因此可用于区分黄酮和黄酮醇。
用于鉴别3-OH的存在。
醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。
而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多,一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。
①二氢黄酮易在碱液中开环,转变成相应的异构体查耳酮,显橙色至黄色。
②黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色。
③分子结构中有邻二酚羟基或3,4'二羟基取代时,在碱液中不稳定,易被氧化,产生沉淀。
强心苷主要显色反应1反应名称试剂现象Liebermann-Burchard醋酐-浓硫酸反应浓硫酸-醋酐(1 : 20)黄、红、蓝、紫等颜色变化,最后退色Salkowski 反应 氯仿-浓硫酸硫酸层显红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光岀现Tschugaeff 反应 冰醋酸、乙酰氯、氯化锌 淡红色、紫红色Kahlenberg 反应三氯化锑反应三氯化锑的氯仿饱和液可用于滤纸显色,干燥后60-70 °C 加热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色等Rosen-Heimer 反应 三氯醋酸-氯胺T 反应25%三氯乙酸乙醇液洋地黄毒苷元——黄色荧光羟基洋地黄毒苷元一 亮蓝色异羟基洋地黄毒苷元一蓝色图9-3强心苷的显色反应 按作用部位分:作用于五兀不饱和内酯环用于I 型与II 、山型强心苷的鉴别)、位不饱和内酯环的颜色反应反应试剂(共同试剂碱性醇溶液) 颜色反应考点Legal 反应 吡啶+亚硝酰铁氰化钠+氢氧化钠溶液深红色并逐渐退去 甲型强心苷的特征 反应,强心苷类的检 识,区别甲型和乙型 强心苷。
天然药物化学鉴别反应总结糖邻二羟基--银镜反应、斐林反应、硼酸形成络合物 糠醛衍生物+芳胺或酚类缩合显色Molish 反应:样品+浓硫酸+ a 萘酚------棕色环(多糖、低聚糖、单糖、苷类均阳性) 香豆素、 试剂与酚羟基对位活性氢缩合<香豆素:Emerson、红色条件:有游离酚羟基,且其对位无取代者 呈阳性 异羟肟酸铁反应(识别内酯)醌类颜色反应① Feig l 反应:醌类化合物在碱性加热条件下与醛类及临二硝基苯反应生成紫色 化合物(反应前后醌类化合物无变化,只起到电子传作用) ② Borntr?ger 反应: 羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色羟基醌类遇碱颜色加深,呈橙、红、紫红及蓝色 蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色③ 无色亚甲蓝反应:苯醌及萘醌,用于 PC,TLC 的喷雾剂,显蓝色斑点 ④ 与活性次甲基试剂的反应:苯醌及萘醌类:醌环上有未被取代的位置,可在氨碱性条件下与活性次甲基试 剂(乙酰醋酸酯、丙二酸酯等)反应生成蓝绿或蓝紫色。
试剂:Emerson 氨基安替匹林和铁氰化钾异捱肪酸快红邑⑤ 与金属离子的络合反应:具有a -OH 或临二酚0H 的蒽醌,与Pb2+、Mg2+络 合显色与醋酸镁络合具有一定的颜色-----鉴定 黄酮类黄色并有绿色荧光含黄酮(醇)、二氢黄酮丙醇)黄色)橙荧光-紫红色查耳酮、橙酮、黄烷(醇)类(-)不显色操作方法:1ml 样品+ Mg 粉+几滴浓HCI(花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变色,故需做对照)铝盐:1% AICI3或Al ( N02)3 黄色定性、定量 铅盐:1%醋酸铅或碱式醋酸铅 黄~红色 沉淀氯化铁:酚类显色剂 三氯化铁-铁氰化钾锆盐:2%ZrOC!2 F 的甲醇溶液 黄色r 游离的3, 5-羟基锆-枸橼酸反应:(售)1二氢贵 镁盐(ft 二氢黄酮黄绿色荧光少就异養期显 (醇)类 + 二氨黄酮*其它養豹天蓝色5-酚羟基色 泽更明显氯化锶:氨性甲醇溶液 (具有邻二酚羟基.) 绿色~棕色~黑色沉淀应用:可用于各黄酮类化合物的鉴别碱性试剂显色反应:(碱:氨蒸汽可逆;碳酸钠水溶液不可逆)二氢黄酮类开环橙色~黄色黄酮醇类黄色~棕色(通入空气)其他黄酮无次反应含有邻二羟基或3,4'二羟基取代的黄酮类不稳定易氧化黄色~深红色~绿棕色萜类不饱和萜类与亚硝酰氯反应;生成的氯化亚硝基衍生物多呈蓝色至绿色结晶挥发油功能团的鉴定:酚类:三氯化铁乙醇溶液一一蓝色、蓝紫或绿色羰基化合物:硝酸银氨溶液一一银镜反应一一醛类挥发油的乙醇溶液+2,4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂——结晶性衍生物沉淀一一醛或酮类不饱和化合物和薁类衍生物:挥发油的三氯甲烷+溴的三氯甲烷溶液一一红色褪去一一含有不饱和化合物,继续滴加,如果产生蓝、紫、绿一一含有薁类化合物挥发油的无水甲醇溶液加浓硫酸一一蓝色、紫色一一含有薁类衍生物内酯类化合物:挥发油的吡啶溶液+亚硝酰氰化钠及氢氧化钠溶液一一出现红色并逐渐消失——含有不饱和内酯类化合物三萜化合物(萜类)显色反应(I Jrbcrm ann-Bu rchard)强心苷:1)甾体母核颜色反应与三萜类相同(但全饱和的甾体、C3无羟基的呈阴性)2)不饱和内酯环产生的反应:3) 2-去氧糖产生的反应:A Keller-Kilianli反应强心苷Fe3+-冰醋酸溶液要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷才发生反应,醋酸层渐呈蓝B对二甲氨基苯甲醛反应(Ehrlich反应)’・由屢紫D过碘酸-对硝基苯胺反应筑倍1悬卡谯殊磐口(!痢。
自然药化常见的鉴别反应(部分)一、颜色反应的对比(一 \三苗类的颜色反应1 .Liebermann-Burchard 反应将样品溶于乙酸酎中,加浓硫酸-乙酸酎(1 : 20 )数滴,可产生黄■>红一紫一蓝等颜色变化,最终褪色。
2 .Kahldenberg 反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化铀的氯仿溶液(或三氯化铺饱和的氯仿溶液),干燥后60℃-70℃加热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
3 .Rosen-Heimer 反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乏段乙醇溶液,加热至100℃,呈些,渐渐变为紫色。
4 .Salkowski 反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光消失。
5.Tschugaeff 反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
(二卜留体类化合物的颜色反应1 .Liebermann-Burchard 反应将样品溶于氯仿中,加浓硫酸-乙酸酊(1 : 20 )数滴,可产生红→紫—蓝—绿一污绿等颜色变化,最终褪色。
也可将样品溶于冰乙酸,加试剂产生同样的反应。
2 .Kahldenberg 反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%至数维的氯仿溶液,干燥后60°C~70°C力口热,样品斑点显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
3 .Rosen-Heimer 反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至60℃ ,呈红色,渐渐变为紫色。
4 .Salkowski 反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光消失。
5.Tschugaeff 反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
二、强心甘的颜色反应1.Cl7位上不饱和内酯环的颜色反应甲型强心昔在碱性醇溶液中,五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。
名称试剂条件阳性反应鉴别结构碘化铋钾KBiI4稀酸水溶液黄至橘红色沉淀生物碱碘化汞钾K2Hg4同上白色沉淀同上碘-碘化钾KI-I2同上红棕沉淀同上硅钨酸SiO.12WO3.nH2O同上淡黄或灰白同上磷钼酸H3PO4.12MO3.nH2O同上白色,黄褐沉淀同上苦味酸2,4,6-三硝基苯酚酸或中性黄色同上雷氏铵盐NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]同上红色同上Molishα-萘酚-浓硫酸浓硫酸产生有色化合物糖硼酸(钼酸,碱土金属)络合邻二羟基Feigl醛类及邻二硝基苯碱,加热紫色化合物醌类无色亚甲蓝无色亚甲蓝蓝色苯醌,萘醌专用显色剂Bornträger碱单OH、非邻,橙-红;1,4,紫;邻二,蓝羟基蒽酮Kesting-Craven 活性次甲基(乙酰乙酸酯etc)碱性蓝绿色或蓝紫色苯醌,萘醌专用显色剂与金属离子乙酸镁蒽醌:1,4 紫;1,2蓝;其他 橙-红/二氢黄酮(醇),天蓝色荧光;黄酮(醇),异黄酮-(橙)黄,褐色蒽醌OH基取代/黄酮类区别对亚硝基二甲苯胺对亚硝基二甲苯胺紫绿蓝灰等蒽酮异羟月亏酸铁异羟月亏酸铁碱-酸红色内酯三氯化铁三氯化铁绿,墨绿沉淀。
蓝(黑)(沉淀)水鞣;绿→缩合酚羟基重氮化试剂红,紫红酚羟基(邻对位无取代)Gibb's反应2,6-二氯苯醌氯亚胺(gibb's试剂)碱蓝色酚羟对位无取代Emerson Emerson试剂(4氨基安替比林和铁氰化钾)红色酚羟对位无取代Labat反应浓硫酸-没食子酸蓝绿色亚甲二氧基盐酸-镁粉浓盐酸-镁粉橙红-紫红(少数蓝)NaBH4NaBH4,1min,浓酸紫,紫红二氢黄酮三氯化铝三氯化铝颜色加深(紫外天蓝荧光)酚羟基锆盐-枸橼酸ZrOCl2-枸橼酸3OH,5OH鲜绿色,加枸橼酸5OH 褪色3/5OH氨性氯化锶SrCl2,氨气绿色-棕色-黑色沉淀邻二酚羟基乙酸铅(碱性-酚类都可)乙酸铅黄-红色沉淀邻二、3/5羟基碱性黄酮→橙;查耳酮、橙酮、二氢△→(紫)红;黄酮醇空气→棕色;邻三酚→暗绿纤维沉淀与蛋白质蛋白质沉淀鞣质与重金属盐醋酸铅等NaOH溶液沉淀鞣质与生物碱生物碱同上同上与三氯化铁三氯化铁参照18与铁氰化钾氨溶液铁氰化钾氨溶液深红转棕双键加成HX,Br2,亚硝酰氯(Tilden试剂)结晶(溴红色退去),紫蓝绿含薁类双键伯胺、仲胺常用六氢吡啶结晶萜烯的亚硝基衍生物DA反应顺丁烯二酸酐结晶共轭二烯亚硫酸氢钠加成亚硫酸氢钠结晶(加成物,酸或碱下复原)醛,甲基酮或环酮C<8吉拉德试剂加成吉拉德试剂(带季铵的酰肼)水溶加成物(酸下还原)含羰基萜硝酸银的氨溶液硝酸银的氨溶液银镜反应醛基等还原2,4-二硝基苯/氨基脲/羟胺结晶形沉淀醛酮无水甲醇-浓硫酸无水甲醇-浓硫酸紫或蓝薁类乙酸酐-浓硫酸乙酸酐-浓硫酸三萜:黄-红/甾体:红-紫-蓝-绿-污绿甾体/三萜母核五氯化锑五氯化锑的三氯甲烷60°-70°蓝色,灰蓝,灰紫同上三氯乙酸三氯乙酸100℃/60℃红色渐变紫同上三氯甲烷-浓硫酸三氯甲烷-浓硫酸硫酸→红/紫;三氯甲烷 绿荧同上冰乙酸-乙酰氯两者+氯化锌淡红/紫红同上legal反应亚硝酰铁氰化钾深红/蓝活性亚甲基raymond反应间二硝基苯紫红/蓝同上Kedde反应3,5-二硝基苯甲酸紫红/红同上Baljet碱性苦味酸橙红/红同上K-K反应三氯化铁→浓硫酸蓝2-去氧糖呫吨氢醇呫吨氢醇试剂水浴红2-去氧糖A试剂红色F环闭环或开环E试剂黄色F环开环原理应用酸下产生难溶复盐或络合物生物碱鉴定同上同上同上同上同上同上及含量测定同上同上同上同上同上同上及分离季铵碱浓硫酸下,糖形成的糠醛衍生物与α-萘酚缩合成有色化合物糖,苷p95糖(呋喃糖>单糖>吡喃糖)苷醌起传递电子媒介作用醌类蒽醌化合物区别蒽醌上OH基苯醌,萘醌专用显色剂蒽醌OH基取代/黄酮类区别羰基对位C-H2活泼氢蒽酮定性碱下开环,与盐酸羟胺缩合生成异羟亏酸,酸下与铁离子络合香豆素鉴别香豆素/黄酮酚OH/挥发油中酚类(蓝、蓝紫、绿)香豆素C6无取代酚羟对位无取代木质素中特殊基团查耳酮,花色素,橙酮酸下变色黄酮(醇),二氢黄酮(醇)阳性被NaBH4还原与锆盐络合黄酮类羟基萜烯/挥发油与脂溶性非羰基萜分离挥发油羰基挥发油羰基挥发油羰基甾体/三萜母核鉴别及区别同上甾体/三萜母核鉴别及区别同上同上活性亚甲基同上同上同上强心苷强心苷甾体皂苷区别。
中药化学显色反应大汇总试剂 颜色变化 鉴别类型1%钒酸铵的 浓硫酸溶液莨菪碱及阿托品 显红色, 士的宁显蓝紫 色, 奎宁显淡橙色莨菪碱、士的宁、奎宁 含少量甲醛的浓硫酸吗啡显紫红色 可待因显蓝色吗啡、可待因1%钼酸钠或 钼酸铵的浓硫 酸溶液吗啡显紫色渐转 棕色 小檗碱显棕绿色 利血平显黄色渐 转蓝色乌头碱显黄棕色 吗啡、小檗碱、利血平、乌头碱二硫化碳、硫 酸铜试剂、氢 氧化钠棕色沉淀 麻黄碱、伪麻黄碱铜络盐反应硫酸铜试剂、氢氧化钠溶液呈蓝紫色;加乙醚分层:乙醚层紫红色,水麻黄碱、伪麻黄碱层为蓝色碘化铋钾试剂反应碘化铋钾黄色至橘红色无定形沉淀生物碱碘化汞钾试剂反应碘化汞钾类白色沉淀生物碱碘-碘化钾试剂反应KI-I2红棕色无定形沉淀生物碱硅钨酸试剂反应硅钨酸淡黄色或灰白色无定形沉淀生物碱饱和苦味酸试剂2,4,6-三硝基苯酚黄色沉淀或结晶生物碱雷氏铵盐试剂反应雷氏铵盐红色沉淀或结晶生物碱(季铵碱)漂白粉显色反应漂白粉(或通入氯气)水溶液由黄色转变为樱红色小檗碱氯化汞沉淀反应氯化汞的乙醇溶液莨菪碱:黄色沉淀,加热后沉淀变为红色东莨菪碱:白色沉淀莨菪碱、东良菪碱Vitali反应发烟硝酸、苛性碱深紫色,渐转暗红色,最后颜色莨菪烷类结构中具有莨菪酸部分者消失过碘酸氧化乙酰内酮缩合反应(D DL反应)过碘酸、乙酰内酮显黄色樟柳碱分子的羟基莨菪酸(具有邻二羟基结构)总结二:章反应名称试剂颜色或沉淀变化鉴别类型节航Molish反浓硫酸和a-萘糖和苷和应酚Feigl反应醛类、邻二硝基生成紫色化合物醌类苯无色亚甲蓝无色亚甲蓝乙醇在白色背景下呈现苯醌及萘醌显色试验溶液出蓝色斑点Kesting-Cr乙酰乙酸酯、丙蓝绿色或蓝紫色苯醌及萘醌aven反应二酸酯Borntrager碱性溶液红至紫红色羟基蒽醌反应金属离子络Pb2+、Mg2+ Pb2+:生成沉淀析a-酚羟基或邻二酚合物反应出羟基颜色异羟肟酸铁盐酸羟胺 反应 显红色 内酯环三氯化铁反三氯化铁试剂 应蓝绿色酚羟基Gibb 反应 Gibb 试剂1」 蓝色酚羟基对位的活泼 氢Emerson 反应氨基安替比林和红色铁氰化钾酚羟基对位的活泼 氢盐酸-镁粉 反应 盐酸、镁粉 橙红色至紫红色黄酮、黄酮醇、二氢 黄酮、二氢黄酮醇 四氢硼钠反 应NaBH 4的甲醇 液红色至紫色二氢黄酮类化合物磷钼酸试剂磷钼酸试剂 反应 棕褐色二氢黄酮类化合物锆盐反应2%二氯化锆甲 醇溶液生产黄色3-羟基 锆络合物不褪色 5-羟基 显著褪 色3-羟基或5-羟基的存在镁盐 乙酸镁甲醇溶液天蓝色荧光二氢黄酮、二氢黄酮 醇香 豆 素黄 酮 类黄色至橙黄色乃至黄酮、黄酮醇及异黄褐色酮氯化锶(Sr氯化锶绿色至棕色乃至黑具有邻二酚羟基的C12)色沉淀黄酮类三氯化铁反三氯化铁试剂呈现明显的颜色含有氢键缔合的酚硼酸显色反硼酸亮黄色5-羟基黄酮及2’羟应基查尔酮萜环烯醚萜苷酸、碱、羰基化蓝色或深红色,有环烯醚萜苷类类反应合物、氨基酸些变黑地黄、玄参总结三章节反应试剂颜色变化鉴别类型皂苷Liebermann乙酐-浓硫黄一红—蓝—紫—绿皂苷反应酸一褪色Liebermann醋酐、浓硫最后呈红色或紫色三萜皂苷类-Burchard 酸-醋酐最终呈蓝绿色甾体皂苷类反应三氯乙酸反三氯乙酸溶加热至60℃-红色甾体皂苷类应液渐变为紫色加热至100℃-红色三萜皂苷类渐变为紫色三氯甲烷-浓浓硫酸、三三氯甲烷层呈现红色皂苷硫酸反应氯甲烷或蓝色,硫酸层有绿色的荧光五氯化锑反五氯化锑的蓝色、灰蓝色或灰紫皂苷应三氯甲烷溶色斑点液芳香醛-硫酸香草醛显色灵敏甾体皂苷类或高氨酸反应甾体Liebermann醋酐、浓硫红一紫-蓝-绿-污甾体母核、胆母核-Burchard 酸-醋酐绿,最后褪色汁酸反应Salkowski 三氯甲烷、硫酸层显血红色或蓝甾体母核、胆反应浓硫酸色,三氯甲烷层显绿汁酸色荧光Tschugaev 冰醋酸、氯紫红一蓝一绿甾体母核、胆反应化锌、乙酸汁酸氯三氯化锑反三氯化锑的灰蓝色、蓝色、灰紫甾体母核、胆应三氯甲烷溶色汁酸液三氯乙酸-氯三氯乙酸-洋地黄毒苷元-黄色洋地黄类强胺T反应氯胺T试剂荧光心苷元羟基洋地黄毒苷元一 亮蓝色荧光 异羟基洋地黄毒苷元 一蓝色荧光Legal 反应 亚硝酰铁氰 呈深红色并渐渐退去C-17位上的化钠试剂不饱和内酯 环Raymond间二硝基苯 蓝紫色 C-17位上的反应试剂不饱和内酯 环Kedde 反应3,5-二硝基红色或紫红色C-17位上的苯甲酸试剂不饱和内酯 环Baljet 反应 碱性苦味酸 橙色或橙红色C-17位上的试剂不饱和内酯 强心 Keller-Klian 冰醋酸、三 乙酸层显蓝色 苷i (K-K )反应氯化铁占吨氢醇(x 占吨氢醇试 红色anthydrol )剂反应甲型 强心 苷环a-去氧糖a-去氧糖的定量分析a-去氧糖对-二甲氨基对-二甲氨灰红色斑点苯甲醛反应基苯甲醛试 剂过碘酸钠-对 过碘酸钠、深黄色斑点a-去氧糖硝基苯胺反对硝基苯胺 应 Pettenkofer 蔗糖、浓硫 紫色 胆汁酸 反应 酸 Gregory Pa 硫酸、糠醛 蓝色 胆酸的含量scoe 反应 测定Hammarste 铬酸溶液 胆酸显紫色,鹅去氧 胆酸与鹅去 n 反应胆酸不显色氧胆酸改良hamm乙酸、浓盐 胆酸显紫色,去氧胆 胆酸、去氧胆arsten 反应酸酸和鹅去氧胆酸不显 酸与鹅去氧 色胆酸胆汁 酸。
糖 邻二羟基--银镜反应、斐林反应、硼酸形成络合物糠醛衍生物+芳胺或酚类 缩合 显色 Molish 反应:样品+浓硫酸+α萘酚-------棕色环(多糖、低聚糖、单糖、苷类均阳性) 香豆素:试剂:Gibb ——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺Emerson ——氨基安替匹林和铁氰化钾条件:有游离酚羟基,且其对位无取代者——呈阳性异羟肟酸铁反应(识别内酯)醌类 颜色反应①Feigl 反应:醌类化合物在碱性加热条件下与醛类及临二硝基苯反应生成紫色化合物(反应前后醌类化合物无变化,只起到电子传作用)②Bornträger 反应:羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色羟基醌类遇碱颜色加深,呈橙、红、紫红及蓝色蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色③无色亚甲蓝反应:苯醌及萘醌,用于PC,TLC 的喷雾剂,显蓝色斑点④与活性次甲基试剂的反应:苯醌及萘醌类:醌环上有未被取代的位置,可在氨碱性条件下与活性次甲基试剂(乙酰醋酸酯、丙二酸酯等)反应生成蓝绿或蓝紫色。
⑤与金属离子的络合反应:具有α-OH 或临二酚OH 的蒽醌,与Pb2+、Mg2+络合显色与醋酸镁络合具有一定的颜色-----鉴定黄酮类HCl-Mg 反应含黄酮(醇)、二氢黄酮(醇) (+)橙红色-紫红色查耳酮、橙酮、黄烷(醇)类 (-)不显色操作方法:1ml 样品 + Mg 粉 + 几滴浓HCl(花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变色,故需做对照)香豆素GibbEmerson 试剂与酚羟基对位活性氢缩合蓝色红色铝盐:1% AlCl3或Al (NO2)3 黄色定性、定量铅盐:1%醋酸铅或碱式醋酸铅黄~红色沉淀锆盐:2%ZrOCl2的甲醇溶液黄色游离的3,5-羟基锆-枸橼酸反应:黄绿色荧光镁盐:二氢黄酮(醇)类天蓝色5-酚羟基色泽更明显氯化锶:氨性甲醇溶液(具有邻二酚羟基)绿色~棕色~黑色沉淀三氯化铁:酚类显色剂三氯化铁-铁氰化钾碱性试剂显色反应:(碱:氨蒸汽可逆;碳酸钠水溶液不可逆)二氢黄酮类开环橙色~黄色黄酮醇类黄色~棕色(通入空气)其他黄酮无次反应含有邻二羟基或3,4’-二羟基取代的黄酮类不稳定易氧化黄色~深红色~绿棕色萜类不饱和萜类与亚硝酰氯反应;生成的氯化亚硝基衍生物多呈蓝色至绿色结晶挥发油功能团的鉴定:酚类:三氯化铁乙醇溶液——蓝色、蓝紫或绿色羰基化合物:硝酸银氨溶液——银镜反应——醛类挥发油的乙醇溶液+2,4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂——结晶性衍生物沉淀——醛或酮类不饱和化合物和薁类衍生物:挥发油的三氯甲烷+溴的三氯甲烷溶液——红色褪去——含有不饱和化合物,继续滴加,如果产生蓝、紫、绿——含有薁类化合物挥发油的无水甲醇溶液加浓硫酸——蓝色、紫色——含有薁类衍生物内酯类化合物:挥发油的吡啶溶液+亚硝酰氰化钠及氢氧化钠溶液——出现红色并逐渐消失——含有不饱和内酯类化合物三萜化合物(萜类)显色反应强心苷:1)甾体母核颜色反应与三萜类相同(但全饱和的甾体、C3无羟基的呈阴性)2)不饱和内酯环产生的反应:样品硼酸草酸枸橼酸黄色并有绿色荧光黄色,无荧光丙酮3) 2-去氧糖产生的反应:A Keller-Kilianli反应强心苷Fe3+-冰醋酸溶液要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷才发生反应,醋酸层渐呈蓝色。
天然药物化学显色反应总结
醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义
醌类化合物可以通过不同的反应类型进行鉴别,包括Feigl反应、Bornträge反应、Kesting-Craven反应和活性亚甲基试剂反应。
这些反应试剂包括碳酸钠、甲醛、邻二硝基苯、醋酸镁和碱液等。
不同的反应类型会产生不同的颜色反应,如紫色、蓝色、红、紫红和蓝绿等。
这些颜色反应可以用于鉴别不同的醌类化合物,如苯、萘、菲、蒽醌等。
香豆素显色反应的鉴别特点和意义
香豆素可以通过Gibbs或Emerson反应进行鉴别。
这些反应可以判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在。
如果反应呈阳性,表示C-6位无取代。
此外,木脂素也可以通过检测其结构中的功能基进行检测,如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等。
常用的检测方法包括三氯化铁反应、Labat反应和Ecgrine 反应等。
黄酮类化合物的还原显色反应
黄酮类化合物可以通过不同的反应类型进行鉴别,包括盐酸-镁粉反应、四氢硼钠、铝盐、铅盐、锆盐、镁盐、氯化锶、三氯化铁、硼酸显色反应和碱剂显色反应等。
这些反应可以鉴别黄酮、二氢黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇等不同的化合物。
不同的反应类型会产生不同的颜色反应,如橙红、紫红、红、黄色络合物等。
这些颜色反应可以用于鉴别不同的黄酮类化合物,如二氢黄酮、二氢黄酮醇、5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮类等。
第二章1、生物碱常用碘化铋钾(dragendorff试剂),它与生物碱试液显棕黄色或橘红色沉淀,反应在滤纸上实验更为敏感和清晰。
2、黄铜将乙醇液加Mg粉,滴入浓盐酸后震荡在泡沫处呈桃红色,或与1%Alcl3乙醇溶液呈有色荧光。
3、皂苷、强心苷、甾体在乙酰溶液中与浓H2SO4反应后显各种红紫色,皂苷水溶液震荡时能产生大量的泡沫4、氨基酸和肽与茚三酮反应显蓝紫色。
5、蛋白质以双缩脲反应(NAOH+CUSO4)显紫红色。
6、有机酸与溴酚蓝反应呈黄色。
7、酚类与FECL3显紫色、蓝色。
8、糖与苷与菲林试剂作用有砖红色CU2O沉淀。
第三章糖苷1、Molish反应------酚醛缩合反应,单糖、低聚糖或苷,加入α—萘酚试液摇匀,再加入浓硫酸在两液面的交界面可产生紫红色或其他颜色的环。
2、氰苷类苦味酸—碳酸钠试纸条呈红色或联苯胺—乙酸铜试剂显蓝色。
3、糖的PC或TLC所用的显色剂常见的的是苯胺邻苯二甲酸试剂、三苯四铵盐试剂、间苯二酚—盐酸试剂、双甲酮—磷酸试剂等不同糖所显的颜色显色反应1、Frohde试剂:乌头碱显黄棕色,吗啡显紫色转棕色,可待因显暗绿色至淡黄色,黄连素显棕绿色,阿托品不显色。
2、Mandelin试剂:吗啡显棕色,可待因显蓝色,莨菪碱显红色。
3、Marquis试剂:吗啡显橙色至紫色可待因显红色至黄棕色。
第五章黄酮类1、还原显色反应黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇等黄酮类化合物在(Mg+Hcl)作用下生成红色至紫色。
查尔酮、紫酮类无色。
二氢黄酮类化合物在NaBH4作用下产生红色至紫色,其他黄酮化合物均不显色。
2、金属盐类的络合显色反应黄酮类化合物可与铝盐铅盐镁盐等生成有色络合物。
三氯化铝或硝酸铝溶液与黄铜类化合物生成的络合物为黄色,有荧光。
3、硼酸显色反应具有结构时,才成正反应。
有草酸存在时,可以显亮黄绿色荧光。
4、碱性试剂显色反应黄酮醇类在碱性溶液中先呈黄色通入空气后变为棕色可与其他黄酮类区别,二氢黄酮类易在碱液中开环,转变成相应的异构体查尔酮类化合物,显橙色至黄色。
醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义判断香豆素的C -6位是否有取代基的存在,可先水解,使其内酯环打开生成一个新的酚羟基,然后再用Gibbs 或Emerson 反应加以鉴别,如为阳性反应表示C-6位无取代。
木脂素没有特征性的理化检识方法,常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。
1.三氯化铁反应——检查酚羟基2.Labat 反应(没食子酸、浓硫酸)——检查亚甲二氧基(阳性呈蓝绿色) 3.Ecgrine 反应(变色酸、浓硫酸)——检查亚甲二氧基(阳性呈蓝紫色)和(或)5-OH ,加二氯氧锆显黄色。
若只有5-OH ,加枸橼酸后黄色减褪,若有3-OH ,则加枸橼酸后黄色不变,因此可用于区分黄酮和黄酮醇。
用于鉴别3-OH 的存在。
二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。
而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多,一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。
①二氢黄酮易在碱液中开环,转变成相应的异构体查耳酮,显橙色至黄色。
②黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色。
③分子结构中有邻二酚羟基或3,4’-二羟基取代时,在碱液中不稳定,易被氧化,产生沉淀。
图9-3 强心苷的显色反应 按作用部位分:2)、C-17位不饱和内酯环的颜色反应 甲型强心苷的特征反应,因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生C-22活性亚甲基乙型强心苷为六元不饱和内酯环,故不能反应。
作用于五元不饱和内酯环 1. Legal 反应 2. Kedde 反应 3. Raymond 反应 4. Baljet 反应用于甲型与乙型强心苷的鉴别作用于甾核1. 醋酐-浓硫酸(L-B )反应2. Salkowski (氯仿-浓硫酸)反应 3. 三氯醋酸-氯胺T(Rosenheim)反应 4. 三氯化锑(五氯化锑)反应202221OO23OOHOO CH 3OHOOCH 3OHOOCH 3OHOOHCH 2OHOH作用于a -去氧糖1. Keller-Kiliani (K-K )反应2. 对二甲氨基苯甲醛反应3. 占吨氢醇反应4. 过碘酸-对硝基苯胺反应 用于 I 型与 II 、III 型强心苷的鉴别分离含有羰基的甾体皂苷元,常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂,如吉拉尔T(Girard T)或吉拉尔P(Girard P)两种试剂。
中国药科大学《天然药物化学》显色反应整理(1)Vitali反应紫色(2)DDL反应黄色(3)沉淀反应书本P155糖Molish反应(试剂:浓硫酸,α-萘酚。
常用色谱显色剂:邻苯二甲酸和苯胺)糠醛衍生物和许多芳胺、酚类及具有活性次甲基的基团化合物缩合成有色的化合物香豆素:(1)异羟肟酸铁反应--------内酯的显色反应碱性条件下,香豆素内酯开环,并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。
(2)与酚类试剂的反应具有酚羟基,可与FeCl3试剂产生颜色反应;若酚羟基的对位未被取代,或6-位上没有取代,其内酯环碱化开环后,可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。
机制如下:Gibb’s反应:符合以上条件的香豆素乙醇溶液在弱碱条件下,2,6-二氯(溴)醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。
Emerson反应:符合以上条件的香豆素的碱性溶液中,加入2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。
醌类颜色反应:取决于其氧化还原性质以及分子中的酚羟基的性质。
(1)Feigl反应----醌的通性,所有具醌核的化合物均可反应。
(方法、机理:见书312页)醌类化合物在碱性条件下,经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应,生成紫色化合物(2)无色亚甲蓝显色试验----可区别蒽醌与苯醌萘醌苯醌和萘醌因醌核上有活泼质子,可反应,而蒽醌无。
无色亚甲基蓝溶液,样品在白色背景上作为蓝色斑点出现。
(3)与碱的反应(Bornträger反应----可区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物反应、机理、应用:见书313页。
羟基醌类在碱性溶液中发生颜色变化,会使颜色加深。
多呈橙、红、紫红色及蓝色。
例如羟基蒽醌类遇碱显红~紫红色的反应称Bornträger反应(4)与活性次甲基试剂的反应----可区别蒽醌与苯醌萘醌(Kesting-Craven法)反应、机理、应用:见书313页。
天然药化常见的鉴别反应(部分)一、颜色反应的对比(一)、三萜类的颜色反应1反应将样品溶于乙酸酐中,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)数滴,可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化,最后褪色。
2反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液(或三氯化锑饱和的氯仿溶液),干燥后60℃~70℃加热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
3反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至100℃,呈红色,逐渐变为紫色。
4反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
5反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
(二)、甾体类化合物的颜色反应1反应将样品溶于氯仿中,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)数滴,可产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化,最后褪色。
也可将样品溶于冰乙酸,加试剂产生同样的反应。
2反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液,干燥后60℃~70℃加热,样品斑点显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
3反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至60℃,呈红色,逐渐变为紫色。
4反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
5反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
二、强心苷的颜色反应117位上不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷在碱性醇溶液中,五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。
乙型强心苷在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应。
所以,利用此类反应可区别甲、乙型强心苷。
(1)反应:又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。
取样品1~2,溶于吡啶2~3滴中,加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2氢氧化钠溶液各1滴,反应液呈深红色并渐渐退去。
(2)反应:阳性反应是反应液呈紫红色。
(3)反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。
中药化学显色反应大汇总总结一:生物碱反应 试剂 颜色变化 鉴别类型Mandelin 试剂反应 1%钒酸铵的浓硫酸溶液 莨菪碱及阿托品显红色, 士的宁显蓝紫色,奎宁显淡橙色莨菪碱、士的宁、奎宁Macquis 试剂反应 含少量甲醛的浓硫酸吗啡显紫红色 可待因显蓝色吗啡、可待因Frohde 试剂反应1%钼酸钠或钼酸铵的浓硫酸溶液 吗啡显紫色渐转棕色 小檗碱显棕绿色利血平显黄色渐转蓝色乌头碱显黄棕色吗啡、小檗碱、利血平、乌头碱二硫化碳-硫酸铜反应 二硫化碳、硫酸铜试剂、氢氧化钠棕色沉淀 麻黄碱、伪麻黄碱铜络盐反应 硫酸铜试剂、氢氧化钠溶液呈蓝紫色; 加乙醚分层:乙醚层紫红色,水层为蓝色麻黄碱、伪麻黄碱碘化铋钾试剂反应 碘化铋钾 黄色至橘红色无定形沉淀生物碱碘化汞钾试剂反应 碘化汞钾 类白色沉淀 生物碱 碘-碘化钾试剂反应 KI-I 2 红棕色无定形沉淀 生物碱硅钨酸试剂反应 硅钨酸 淡黄色或灰白色无定形沉淀生物碱饱和苦味酸试剂 2,4,6-三硝基苯酚黄色沉淀或结晶 生物碱雷氏铵盐试剂反应 雷氏铵盐 红色沉淀或结晶 生物碱(季铵碱) 漂白粉显色反应 漂白粉(或通入水溶液由黄色转变小檗碱氯气) 为樱红色 氯化汞沉淀反应 氯化汞的乙醇溶液 莨菪碱:黄色沉淀,加热后沉淀变为红色东莨菪碱:白色沉淀莨菪碱、东莨菪碱Vitali 反应 发烟硝酸、苛性碱 深紫色,渐转暗红色,最后颜色消失 莨菪烷类结构中具有莨菪酸部分者过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL 反应) 过碘酸、乙酰丙酮 显黄色 樟柳碱分子的羟基莨菪酸(具有邻二羟基结构)总结二:章节 反应名称 试剂 颜色或沉淀变化 鉴别类型 糖和苷Molish 反应 浓硫酸和α-萘酚糖和苷醌类 Feigl 反应 醛类、邻二硝基苯生成紫色化合物 醌类无色亚甲蓝显色试验 无色亚甲蓝乙醇溶液 在白色背景下呈现出蓝色斑点苯醌及萘醌Kesting-Craven 反应 乙酰乙酸酯、丙二酸酯蓝绿色或蓝紫色 苯醌及萘醌Borntrager 反应碱性溶液 红至紫红色 羟基蒽醌金属离子络合物反应 Pb 2+、Mg 2+ Pb 2+:生成沉淀析出 Mg 2+:具有一定的颜色α-酚羟基或邻二酚羟基香豆素 异羟肟酸铁反应 盐酸羟胺 显红色 内酯环三氯化铁反应 三氯化铁试剂 蓝绿色 酚羟基Gibb 反应 Gibb 试剂 蓝色 酚羟基对位的活泼氢Emerson 反应 氨基安替比林和铁氰化钾红色 酚羟基对位的活泼氢黄酮类 盐酸-镁粉反应 盐酸、镁粉 橙红色至紫红色 黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇 四氢硼钠反应 NaBH 4的甲醇液 红色至紫色 二氢黄酮类化合物磷钼酸试剂反应 磷钼酸试剂 棕褐色 二氢黄酮类化合物 锆盐反应 2%二氯化锆甲醇溶液 生产黄色锆络合物 3-羟基不褪色 3-羟基或5-羟基的存在5-羟基显著褪色镁盐 乙酸镁甲醇溶液 天蓝色荧光 二氢黄酮、二氢黄酮醇黄色至橙黄色乃至褐色 黄酮、黄酮醇及异黄酮氯化锶(SrCl 2) 氯化锶 绿色至棕色乃至黑色沉淀 具有邻二酚羟基的黄酮类三氯化铁反应 三氯化铁试剂 呈现明显的颜色 含有氢键缔合的酚羟基硼酸显色反应 硼酸 亮黄色 5-羟基黄酮及2’羟基查尔酮萜类 环烯醚萜苷类反应 酸、碱、羰基化合物、氨基酸 蓝色或深红色,有些变黑环烯醚萜苷 地黄、玄参总结三章节 反应试剂 颜色变化 鉴别类型 皂苷 Liebermann 反应 乙酐-浓硫酸 黄→红→蓝→紫→绿→褪色皂苷Liebermann-Burchard 反应 醋酐、浓硫酸-醋酐 最后呈红色或紫色 三萜皂苷类 最终呈蓝绿色 甾体皂苷类 三氯乙酸反应 三氯乙酸溶液 加热至60℃→红色渐变为紫色甾体皂苷类加热至100℃→红色渐变为紫色三萜皂苷类三氯甲烷-浓硫酸反应 浓硫酸、三氯甲烷 三氯甲烷层呈现红色或蓝色,硫酸层有绿色的荧光皂苷五氯化锑反应 五氯化锑的三氯甲烷溶液蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点皂苷芳香醛-硫酸或高氯酸反应香草醛 显色灵敏 甾体皂苷类 甾体母核 Liebermann-Burchard 反应 醋酐、浓硫酸-醋酐 红→紫→蓝→绿→污绿,最后褪色 甾体母核、胆汁酸Salkowski 反应 三氯甲烷、浓硫酸 硫酸层显血红色或蓝色,三氯甲烷层显绿色荧光甾体母核、胆汁酸Tschugaev 反应 冰醋酸、氯化锌、乙酸氯紫红→蓝→绿 甾体母核、胆汁酸三氯化锑反应 三氯化锑的三氯甲烷溶液灰蓝色、蓝色、灰紫色 甾体母核、胆汁酸三氯乙酸-氯胺T 反应 三氯乙酸-氯洋地黄毒苷元→黄色荧洋地黄类强心胺T 试剂光 苷元羟基洋地黄毒苷元→亮蓝色荧光异羟基洋地黄毒苷元→蓝色荧光甲型强心苷 Legal 反应 亚硝酰铁氰化钠试剂 呈深红色并渐渐退去 C-17位上的不饱和内酯环 Raymond 反应 间二硝基苯试剂 蓝紫色 C-17位上的不饱和内酯环Kedde 反应 3,5-二硝基苯甲酸试剂 红色或紫红色 C-17位上的不饱和内酯环Baljet 反应 碱性苦味酸试剂 橙色或橙红色 C-17位上的不饱和内酯环强心苷 Keller-Kliani (K-K )反应 冰醋酸、三氯化铁乙酸层显蓝色 α-去氧糖 占吨氢醇(xanthydrol )反应 占吨氢醇试剂 红色 α-去氧糖的定量分析 对-二甲氨基苯甲醛反应 对-二甲氨基苯甲醛试剂灰红色斑点 α-去氧糖 过碘酸钠-对硝基苯胺反应 过碘酸钠、对硝基苯胺深黄色斑点 α-去氧糖 胆汁酸 Pettenkofer 反应 蔗糖、浓硫酸紫色 胆汁酸 Gregory Pascoe 反应 硫酸、糠醛 蓝色 胆酸的含量测定Hammarsten 反应 铬酸溶液 胆酸显紫色,鹅去氧胆酸不显色 胆酸与鹅去氧胆酸改良hammarsten 反应 乙酸、浓盐酸 胆酸显紫色,去氧胆酸和鹅去氧胆酸不显色 胆酸、去氧胆酸与鹅去氧胆酸。
天然药化常见的鉴别反应(部分)一、颜色反应的对比(一)、三萜类的颜色反应1反应将样品溶于乙酸酐中,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)数滴,可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化,最后褪色。
2反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液(或三氯化锑饱和的氯仿溶液),干燥后60℃~70℃加热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
3反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至100℃,呈红色,逐渐变为紫色。
4反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
5反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
(二)、甾体类化合物的颜色反应1反应将样品溶于氯仿中,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)数滴,可产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化,最后褪色。
也可将样品溶于冰乙酸,加试剂产生同样的反应。
2反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液,干燥后60℃~70℃加热,样品斑点显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
3反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至60℃,呈红色,逐渐变为紫色。
4反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
5反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
二、强心苷的颜色反应117位上不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷在碱性醇溶液中,五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。
乙型强心苷在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应。
所以,利用此类反应可区别甲、乙型强心苷。
(1)反应:又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。
取样品1~2,溶于吡啶2~3滴中,加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2氢氧化钠溶液各1滴,反应液呈深红色并渐渐退去。
(2)反应:阳性反应是反应液呈紫红色。
(3)反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。
天然药化常见的鉴别反应(部分)一、颜色反应的对比(一)、三萜类的颜色反应反应将样品溶于乙酸酐中,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)数滴,可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化,最后褪色。
反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液(或三氯化锑饱和的氯仿溶液),干燥后60℃~70℃加热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至100℃,呈红色,逐渐变为紫色。
反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
(二)、甾体类化合物的颜色反应反应将样品溶于氯仿中,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)数滴,可产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化,最后褪色。
也可将样品溶于冰乙酸,加试剂产生同样的反应。
反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液,干燥后60℃~70℃加热,样品斑点显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至60 ℃,呈红色,逐渐变为紫色。
反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
二、强心苷的颜色反应位上不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷在碱性醇溶液中,五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。
乙型强心苷在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应。
所以,利用此类反应可区别甲、乙型强心苷。
(1)Legal反应:又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。
取样品1~2mg,溶于吡啶2~3滴中,加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol/L氢氧化钠溶液各1滴,反应液呈深红色并渐渐退去。
(2)Raymond反应:阳性反应是反应液呈紫红色。
(3)Kedd反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。
第二章1、生物碱常用碘化铋钾(dragendorff试剂),它与生物碱试液显棕黄色或橘红色沉淀,反应在滤纸上实验更为敏感和清晰。
2、黄铜将乙醇液加Mg粉,滴入浓盐酸后震荡在泡沫处呈桃红色,或与1%Alcl3乙醇溶液呈有色荧光。
3、皂苷、强心苷、甾体在乙酰溶液中与浓H2SO4反应后显各种红紫色,皂苷水溶液震荡时能产生大量的泡沫4、氨基酸和肽与茚三酮反应显蓝紫色。
5、蛋白质以双缩脲反应(NAOH+CUSO4)显紫红色。
6、有机酸与溴酚蓝反应呈黄色。
7、酚类与FECL3显紫色、蓝色。
8、糖与苷与菲林试剂作用有砖红色CU2O沉淀。
第三章糖苷1、Molish反应------酚醛缩合反应,单糖、低聚糖或苷,加入α—萘酚试液摇匀,再加入浓硫酸在两液面的交界面可产生紫红色或其他颜色的环。
2、氰苷类苦味酸—碳酸钠试纸条呈红色或联苯胺—乙酸铜试剂显蓝色。
3、糖的PC或TLC所用的显色剂常见的的是苯胺邻苯二甲酸试剂、三苯四铵盐试剂、间苯二酚—盐酸试剂、双甲酮—磷酸试剂等不同糖所显的颜色显色反应1、Frohde试剂:乌头碱显黄棕色,吗啡显紫色转棕色,可待因显暗绿色至淡黄色,黄连素显棕绿色,阿托品不显色。
2、Mandelin试剂:吗啡显棕色,可待因显蓝色,莨菪碱显红色。
3、Marquis试剂:吗啡显橙色至紫色可待因显红色至黄棕色。
第五章黄酮类1、还原显色反应黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇等黄酮类化合物在(Mg+Hcl)作用下生成红色至紫色。
查尔酮、紫酮类无色。
二氢黄酮类化合物在NaBH4作用下产生红色至紫色,其他黄酮化合物均不显色。
2、金属盐类的络合显色反应黄酮类化合物可与铝盐铅盐镁盐等生成有色络合物。
三氯化铝或硝酸铝溶液与黄铜类化合物生成的络合物为黄色,有荧光。
3、硼酸显色反应具有结构时,才成正反应。
有草酸存在时,可以显亮黄绿色荧光。
4、碱性试剂显色反应黄酮醇类在碱性溶液中先呈黄色通入空气后变为棕色可与其他黄酮类区别,二氢黄酮类易在碱液中开环,转变成相应的异构体查尔酮类化合物,显橙色至黄色。
醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义
香豆素显色反应的鉴别
特点
和意
义
新的酚羟基,然后再用Gibbs 或Emerson 反应加以鉴别,如为阳性反应表示C-6位无取代。
木脂素没有特征性的理化检识方法,常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。
1.三氯化铁反应——检查酚羟基
2.Labat 反应(没食子酸、浓硫酸)——检查亚甲二氧基(阳性呈蓝绿色)
3.Ecgrine 反应(变色酸、浓硫酸)——检查亚甲二氧基(阳性呈蓝紫色)
3-OH、后黄色减褪,若有3-OH,则加枸橼酸后黄色不变,因此可用于区分黄酮和黄酮醇。
用的存在。
二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构。
而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多,一般酚类化合物均可与
②黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色。
③分子结构中有邻二酚羟基或3,4’-二羟基取代时,在碱液中不稳定,易被氧化,
按作用部位分:
作用于五元不饱和内酯
)、
C-1
7位
不
饱和内酯环的颜色反应
甲型强心苷的特征反应,因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生C-22活性亚甲
基乙型强心苷为六元不饱和内酯环,故不能反应。
T(Girard T)或吉拉尔P(Girard P)两种试剂。
借此与不含羰基的皂苷元分离。