定义:就是指熔融状态或半熔融状态的结晶性聚合物,在该温度下保持一段时间后,快速冷却使其来不及结晶,以改善制品的冲击性能。
7、中速冷:Tc>=Tg,有利晶核生成与晶体长大,性能好。透明度一般,结晶度一般,强度一般。
8、二次结晶:就是指一次结晶后,在一些残留的非晶区与结晶不完整的部分区域内,继续结晶并逐步完善的过程。
9、后结晶:就是指聚合物加工过程中一部分来不及结晶的区域,在成型后继续结晶的过程。
第三章添加剂
1、添加剂的分类包括工艺性添加剂(如润滑剂)与功能性添加剂(除润滑剂之外的都就是,如稳定剂、填充剂、增塑剂、交联剂)
2、稳定剂:防止或延缓高分子材料的老化,使其保持原有使用性能的添加剂。针对热、氧、光三个引起高分子材料老化的主要因素,可将稳定剂分为热稳定剂、抗氧剂(防老剂)、光稳定剂。
热稳定剂就是一类能防止高分子材料在成型加工或使用过程中因受热而发生降解或交联的添加剂。主要用于热敏性聚合物(如PVC聚氯乙烯树脂),就是生产PVC塑料最重要的添加剂。
抗氧剂就是可抑制或延缓高分子材料自动氧化速度,延长其使用寿命的物质。
光稳定剂就是指可有效抑制光致降解物理与化学过程的一类添加剂。
3、热稳定剂分为
A、铅盐类稳定剂(包括三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、二盐基硬脂酸铅),具有优良的热稳定性、电绝缘性、润滑性,毒性大,透明性差。
B、金属皂类稳定剂,包括硬脂酸、油酸等的金属盐。加工性能好,润滑性。
C、有机锡类稳定剂,包括硫醇盐类、马来酸盐型。优良的稳定性、透明性。
D、有机锑类稳定剂,包括硫醇锑类。
E、有机辅助稳定剂,包括环氧化物、亚磷酸酯、多元醇类。
F、复合稳定剂,由金属皂类稳定剂与有机辅助稳定剂以及润滑剂复配而成。
G、稀土类稳定剂,属于镧系稀土元素的有机复合物。
4、增塑剂:就是指添加到高分子材料中能使体系的可塑性增加,改进其柔软性、延伸性与加工性的物质。
增塑剂按作用方式,有外增塑作用与内增塑作用。起外增塑作用的增塑剂大多就是有机低分子化合物或聚合物,通常为高沸点的油类或低熔点的固体,有极性与非极性之分。
极性增塑剂的溶解度参数高,主要增塑极性聚合物,非极性增塑剂的溶解度参数低,多数用于非极性聚合物的增塑。
非极性增塑剂对非极性聚合物的增塑就是溶剂化作用机理,即增塑剂进入聚合物的分子链段之间,加大了大分子之间的距离,降低了聚合物分子间的作用力,其增塑效果与增塑剂的体积成正比,故又称“体积效应”。
极性增塑剂对极性聚合物的增塑机理就是“屏蔽效应”,即增塑剂分子中的极性基团与聚合物分子的极性基团互相吸引,取代了聚合物分子间的极性基团的相互作用,从而削弱了聚合物分子间的作用力,其增塑效果与增塑剂分子数有关,同时体积效应也起作用。
5、常用的增塑剂:
塑料增塑剂与橡胶增塑剂。
塑料增塑剂,极性,酯类增塑剂(常用在PVC中)。
橡胶增塑剂,非极性,包括:物理增塑剂(又称软化剂)(包括石油系、煤焦油系、松油系、合成酯类、液体聚合类)与化学增塑剂(又称塑解剂)(包括含硫化合物、噻唑类与胍类) 6、增塑与塑炼的区别:
增塑就是加小分子的增塑剂,使制品的塑性增加,改进其柔软性、延伸性与加工性。塑炼:为了满足各种加工工艺的要求,必须使生胶由强韧的弹性状态变成柔软而具有可塑性的状态,这种使弹性生胶变成可塑状态的工艺过程称作塑炼。
区别:增塑就是依靠增加小分子增塑剂,塑炼就是依靠剪切或塑解剂来降低过高的橡胶分子量,提高橡胶塑性。
7、润滑剂:定义就是降低熔体与加工机械或成型模具之间以及熔体内部相互之间的摩擦与黏附,改善加工流动性,提高生产能力与制品外观质量的一类添加剂。
润滑剂就是典型的工艺性添加剂,仅在加工时发挥作用。
分为内润滑剂与外润滑剂。
内润滑剂就是降低物料之间的内摩擦,外润滑剂就是降低物料与设备之间的外摩擦。
8、交联剂:定义就是凡能引起聚合物交联的物质就称为交联剂。(橡胶的交联剂习惯上称为硫化剂)
a硫磺,适用于不饱与橡胶、含少量双键的三元乙丙橡胶与丁基橡胶。
b含硫化合物,就是分子中含有硫原子,能够在硫化温度下分解出活性硫使得橡胶硫化的物质。常用于电线绝缘层。
c有机过氧化物,最常用的就是过氧化二异丙苯与过氧化苯甲酰,适用于氟橡胶、硅橡胶、乙丙橡胶等饱与橡胶、部分不饱与橡胶以及聚烯烃的交联,不能用于丁基橡胶与氯磺化聚乙烯橡胶。
d金属氧化物,常用的有氧化锌、氧化镁,适用于含极性基团或活泼酸性基团的聚合物,如氯丁橡胶、氯化丁基橡胶的交联。还可作为硫磺硫化体系中的硫化活性剂。
e胺类化合物,含有两个或以上的胺基,主要用于酚醛树脂、氨基树脂等热固性塑料以及氟橡胶的交联。
f双官能团化合物,可作为不饱与聚酯树脂的交联剂。
g合成树脂,主要为酚醛树脂,可作为不饱与丁基橡胶、乙丙橡胶的交联剂。
9、不同交联剂与聚合物的一一对应:
不饱与橡胶选择硫磺、促进剂、活性剂组成的硫化体系。
饱与橡胶选择过氧化物作为硫化剂。
有极性基团的橡胶用金属氧化物交联。
大多数热固性塑料与丙烯酸酯类橡胶一般用胺类交联剂。
10、交联体系:包括交联剂、促进剂、活性剂。
促进剂:凡在胶料中能够提高硫化速度、缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫化剂用量,并能提高或改善硫化胶物理机械性能的物质称为硫化促进剂。按与硫化氢反应的性质分为酸性、碱性、中性促进剂。
活性剂:凡能够提高胶料中硫化促进剂的活性、减少硫化促进剂的用量、缩短硫化时间的物质称为硫化活性剂,也叫“促进助剂”,一般分无机活性剂与有机活性剂。
无机活性剂主要就是氧化锌、氧化镁、氧化钙等金属氧化物。氧化锌就是最重要的,还可作为含卤橡胶的硫化剂。
有机活性剂主要就是硬脂酸(HSt)。
11、填充剂(也称“填料”):为了改善高分子材料的成型加工性能,赋予或提高制品某些特定的性能,或为了增加物料体积、降低制品成本而加入的一类物质。
一般为固体物质,分为增量填充剂与补强填充剂。
增量填充剂(又叫“增量剂”),用于橡胶时一般没有补强作用,仅为了增加胶料体积与降低制品成本,对材料的使用性能无影响或影响很小,但往往能够改善压出、压延等工艺性能。用于塑料时虽不能提高制品的力学性能,但可改善成型加工性能或赋予制品某些新的性能。
