高分子化学第五版资料
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名词解释:
1、溶胶效应→当转化率达到一定数值时,由于粘度的增加而导致聚合速度迅速增大的现象叫做凝胶效应
2、凝胶点→多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,气泡也难以上升,出现凝胶化现象,这时所对应的反应程度叫做凝胶点
3、半衰期→引发剂分解至其实浓度一般所需要的时间
4、引发剂效率→引发聚合的引发剂占引发剂分解或者消耗总量的分数
5、自由基寿命→自由基从产生到终止所经历的时间
5、动力学连场→每一个单体从链引发到链终止所消耗的单体分子数
6、均聚物→有一种单体引发聚合的聚合物
7、官能度→一分子物质能参与反应的官能团数目
8、立构规整度→立构规整聚合物占总聚合物的百分数
填空:
1、聚合反应按聚合机理可分为逐步聚合和连锁聚合,按单体结构变化可分为缩聚反应、加聚反应和开环聚合。其中属于连锁反应的又分为自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。连锁反应的基元反应包含链引发、链增长、(链转移)、链终止。
2、聚合物按主链结构可分为碳链聚合物、杂链聚合物、半有机聚合物、(无机聚合物)。
3、有机合成材料包含橡胶、纤维、树脂三大类。
4、著名的化学家 Carothers 提出了凝胶点理论,Ziegler-Natta 发现了金属络合催化体系。
5、甲苯和甲醛进行共聚的时候甲苯的聚合度为 3 。
6、共聚中影响聚合度的因素有反应程度、平衡常数和集团数比,如果集团数比不相同时一
般通过控制集团数比来控制预聚合度
7、线型缩聚通过外加酸催化时平均聚合度和时间的关系为X k ' Ct 1
8、逐步聚合的实施方法有:溶液聚合、熔融聚合、界面聚合和固相聚合,其中酯交换法合
成聚氨酯和涤纶聚酯的合成时用熔融聚合的方法,光气法合成聚氨酯应当用界面聚合。
9、自由基聚合从微观角度看其聚合特点是:慢引发、快增长、速终止。故其控速步骤是链
引发阶段。
10、聚合反应中所应用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类和无机过氧类三种。
fk
11、自由基聚合中聚合速率与引发剂浓度之间的关系为:R k
k
I M,此关系
成立的前提是做出了聚合度比较大、等活性理论和稳态假设三个假定。
ln 2 12、自由基聚合反应中一引发剂的分解速率常数为k d,则这个引发剂的半衰期t1/2= ,一
k
般选取引发剂的时候,其半衰期应在聚合温度下达到 10h 左右。
13、自由基共聚会生成交替共聚、无规共聚、嵌段共聚和接枝共聚四中类型聚合物。
14、自由基共聚中影响单体竞聚率的因素有溶剂、温度、压力等。对竞聚率的测定方法有曲线拟合法、直接交叉法和截距斜率法三种。
15、聚合反应中常用的聚合方法有溶液聚合、本体聚合、乳液聚合和悬浮聚合四种,其中乳液聚合的组成有:单体、水溶性引发剂、水、乳化剂;悬浮聚合的组成包含:单体、油溶性引发剂、水和分散剂。四类聚合方法中在能提高聚合速率的同时提高聚合度的是乳液聚合。
1
2
16、乳液聚合包含:成核期、胶粒数恒定期、降速期三个阶段。
17、本成为活性聚合的聚合类型是:阴离子聚合,其聚合的特点是:快引发、慢增长、无转 移、无终止。
18、阳离子聚合反应的特点是:快引发、快增长、易转移、难终止。常用的引发剂有质子酸 和 lewis 酸两类。
19、聚合反应中聚合物的分子量分布指数比较小的是阴离子聚合反应。
20、聚丙烯等规度为:沸腾正己烷萃取后剩余的物质量与微萃取时共聚物总质量的比值。 21、配位聚合会产生的构象异构包含:等规聚合物、间规聚合物、无规聚合物三种。
22、影响聚合物的化学反应因素包含几率效应和邻近基团效应。
23、制备聚甲醛是选用三聚甲醛作为单体,原因是甲醛精制比较困难,聚合结束后需加入醋 酸酐来提高体系的稳定性。 合成:
1、聚乙烯醇的合成:
n H C
O
CH O C C H
n
+n
H C O H
N a O H
n
+n H 3C
COOC 3
2、聚碳酸酯的合成
计算:
1、 阴离子聚合:
R
k
M C
ln M
k
C t
R
d M
d t
M
p
X n
n M
M
C
用奈钠做引发剂的时候n 2, 用丁基锂做引发剂的时候n
1
2、 自由基聚合
I
引发剂速率:
e
kt
半衰期:t
1 / 2
I 0
ln 2 k
R k d
fk
I
M
l
n
M
k
k p
f k d
1
I
2
t
聚合速率:
M
k t
R
d
M d
t
适用于转化率为5% ~ 10%
p
1 t p
k
聚合度
无链转移时:X n
C :偶合终止 , X C / 2 D
2;D :歧化终止 ,
X n
2:
k R 2 有链转移时:X n
C M
C I 2
3
C S
S
k 2
M
2
2k t R p
fk d k p
M
M
3、 逐步聚合:
线性缩聚:X n
1
1 P
2 - 2体系共聚:
X n
1 r 1 r 2rp
聚合度和平衡常数之间的关系:X n
n w
简答:
1、环氧乙烷和环氧丙烷聚合后聚合物分子量差别的原因是什么
2、如果一个单体能够同时用阴离子聚合和阳离子聚合进行制备,那么应当选取哪一种,为什么
3、自由基聚合和逐步聚合有什么异同点
4、怎样区分一个聚合反应是阳离子聚合还是自由基聚合
n