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❖当x = Cl , Br , I 时，相对反应速度：4.3, 4.3, 1 但是，离去基团的离去能力： Cl < Br < I
❖ 当X＝F 时， 相对反应速度是3300
Conclusion:
控制反应速度的一步不包含C－X键的断裂
9.1.2 SN1机理 在芳环上按照SN1机理进行的反应很少，重
氮盐的水解被认为是按SN1机理进行的.
按消除－加成机理进行的亲核取代反应 对于一取代
对于二取代
9.2.2 离去基团
某些基团当连在芳环上时，可以作为离去基团， 如NO2 , OR , OAr , SO2R 和 SR。
离去基团离去的难易，不仅和基团离去后生成的 负离子的稳定性有关，还与亲核试剂的性质有关
Example
离去基团离去能力的大致次序是
Example
类似与SN2反应，但亲核试剂不能从带有离去基 团的碳原子的侧面进攻底物。
百度文库
对加成－消除机理的证明 1902年对2,4,6-三硝基苯甲醚和乙氧基离子之
间反应的中间体的分离有力的支持了这一机理。
这一中间体的分离获得，证实了反应是分两步完成的.
不同离去基团的相对反应速度也是对该反应机理的 一个证明.
Note：只所以能产生芳基正离子，其推动力是由于N2是 一个很容易离去的基团。
支持这一反应机理的事实：
动力学研究结果表明：反应速度对重氮盐是一级， 与亲核试剂的浓度无关.
当用 重氮盐作为反应物时
在重氮盐水解过程中加入Cl－时，有芳基氯生成，但Cl－ 的加入不影响反应速度。
SN1机理的实例
❖ 重氮盐水解 ❖ 重氮盐硫代
❖重氮盐碘代
9.1.3 消除－加成机理
eg.1:
eg.2: eg.3:
消除－加成机理：
Note:在这些反应中由于生成了苯炔，因此也叫
苯炔机理
9.2 影响反应的因素（自学） 9.2.1 反应物的结构对活性的影响
按加成－消除历程进行的亲核取代反应 下列化合物进行亲核取代反应由易到难的次序
按SN1机理进行的亲核取代反应
Note： 在芳香亲核取代反应中离去能力是 F > Cl , Br , I , 这不同于脂肪族亲核取代反应 SN1和SN2的取代顺序。其原因是对于芳香取代反 应机理常常是第一步是决定速率的，而且这一步 也被带有很强的吸电子效应的基团所促进，这也 解释了F和NO2是那样容易离去的原因。
BY：海然儿工作室
