当观察时间t《 松驰时间τ，t / τ→0，△χ(t)→ △χ(0)形变恢复很慢，松驰过程也很慢，也难观察。 当观察时间t与松驰时间τ达到一定数量级，松驰过程才易观察。 松驰时间τ的变化范围很宽（源于运动单元多，分子量多分散性）， τ不是
.讨论结晶、交联聚合物地模量温度曲线和结晶度、交联度对曲线地影响规律. 解：略. .写出四种测定聚合物玻璃化温度地方法，简述其基本原理.不同实验方法所得结果是否相同？为什么？ 答：（）.膨胀计法，热膨胀地主要机理是克服原子间地主价力和次价力
第五章聚合物的转变与松弛 第一节聚合物分子运动的特点 一、运动单元的多重性 不仅具有运动单元的多样性，而且具有运动方式的多样性。1、运动单元的多样性 （1）大尺寸运动单元：分子链。 （2）小尺寸运动单元：链段、链节、支链、侧基等。 2、运动
聚合物 （kJ/mol） 聚乙烯 27.2 ~ 29.3 聚苯乙烯 94.5 聚α-甲基苯乙烯 133.8 4 牛顿流体与非牛顿流体，典型聚合物熔体的流动曲线及其解释。 5 结晶能力与结晶速率的影响因素，结晶速率的测定方法、原理及数据处理。
第五章聚合物的转变与松弛 5.1高聚物的分子热运动 高聚物的结构比小分子化合物复杂的多，因而其分子运动也非常复杂。主要有以下几个特点： （1）运动单元的多重性。除了整个分子的运动（即布朗运动）外还有链段、链节、侧基、支链等的运动（称微布朗运
§ 4.1高聚物的分子热运动和力学状态§ 4.1.1高聚物的分子热运动1.运动单元的多重。② 链段的运动（链不动，链段的蜷曲与伸 展如结晶与熔融，橡胶的拉伸与回缩）。 ③ 链节，支链，侧基的运动。比链 段短，（CH2)n 4n50 链节绕轴
的物理量,反映的是分子热运动的情况。 1) τ 0，松弛过程进行的非常迅速——瞬时过程;低分子， =10-8~10-10s2) τ 是一个比较大的数值 ——松驰过程； 高分子， =10-1~10+4 s同分子链柔顺性、分子间作用力有关运动单
第五章聚合物的转变与松弛（无答案） 一、概念 1、玻璃化转变（温度） 2、次级转变 3、均相成核与异相成核 4、内增塑作用与外增塑作用 二、选择答案 1、高分子热运动是一个松弛过程，松弛时间的大小取决于（D ）。 A、材料固有性质 B、温度
对于典型的非晶态聚合物试样, 在一定的 时间内对其施加一恒定的外力, 其形状将 发生变化. 逐渐升高温度, 重复上述实验, 可以观察到聚合物的形变与温度的关系曲 线, 该曲线称为温度形变曲线或热机械曲 线第10页/共40页温度形变曲线形变非
第五章聚合物的转变与松弛一、概念1、玻璃化转变（温度）: 玻璃态与橡胶态之间的转变称为玻璃化转变，对应的转变温度称为玻璃化转变温度。从分子运动机理看，玻璃化转变温度是高分子链段运动被激发的温度。2、次级转变：在玻璃化温度以下，比链段更小的运
第五章聚合物的转变与松弛（无答案）一、概念1、玻璃化转变（温度）2、次级转变3、均相成核与异相成核4、内增塑作用与外增塑作用二、选择答案1、高分子热运动是一个松弛过程，松弛时间的大小取决于（D ）。A、材料固有性质B、温度C、外力大小D、以
第五章聚合物的转变与松弛 一、概念 1、玻璃化转变（温度）: 玻璃态与橡胶态之间的转变称为玻璃化转变，对应的转变温度称 为玻璃化转变温度。从分子运动机理看，玻璃化转变温度是高分子链段运动被激发的温度。 2、次级转变：在玻璃化温度以下，比链段
转变与松弛——第14讲聚合物的玻璃化2转变(1)玻璃化转变的等粘态理论玻璃化转变是这样一个温度，在这个温度 聚合物熔体的粘度是如此之大，以至于链 段运动已变得不可能。~ 1013 泊 适用于低聚物、无机玻璃转变与松弛——第14讲聚合物的玻璃
§5-2聚合物的力学状态和热转变一. 非晶态聚合物的形变-温度曲线形 变AB玻 玻璃态 璃化 转 变C 橡胶态DE粘流 转粘流态变TgTf温度T线型非晶态聚合物典型的形变-温度曲线玻璃态下聚合物分子运动的特征链段运动处于被冻结的状态，只有键
第5章聚合物的转变与松弛 5.1高聚物的分子运动特点 高聚物的结构比小分子化合物复杂的多，因而其分子运动也非常复杂。主要有以下几个特点： １、运动单元的多重性。除了整个分子的运动(即布朗运动)外还有链段、链节、侧基、支链等的运动(称微布朗运
不同运动单元的温度依赖性不同➢ 侧基运动、链节运动以及分子整链运动，松弛时间 与温度关系符合Eyring方程：τ=τ0eΔE/RT➢ 链段运动其松弛时间的温度依赖性服从WLF半经验
-H -CH3 -C6H528(C) 对称性取代基由于对称性使极性部分相互抵消，柔性增加， Tg 下降。 PVC Tg=87oC 聚偏二氯乙烯PVDC Tg= -19oCCH2 H
状态不同。一、非结晶聚合物的温度-形变曲线形 变 A 玻璃态 B 玻 璃 化 转 变 C 橡胶态 D 粘 流 转 变 E 粘流态TgTf温度T线型非晶态聚合物典型的形变-温度曲线温度-形变曲线中： 三个力学状态：玻璃态：普弹形变，T＜Tg
无规聚合物一般不能结晶，Eg：自由基聚合PS、PMMA、PVA5Chapter 5 聚合物的分子运动及转变无规高分子是否一定不能结晶?PVC: 自由基聚合产物, 氯原子电负较大,
结论：对于聚合物分子运动（或松驰过程），升高温度 和处延长观察时间具有等效性，这就是时温等效原理。对于链段运动所引起的玻璃化转变过程，适宜用WLF半经验方程描述松驰时间τ与温度T的关系：lnsC1T T s C2 T T sWLF方程，适用
