2 横坐标表示 m/z，由于分子离子或碎 片离子在大多数情况下只带一个正电 荷，所以通常称m/z为质量数，对于低 分辨率的仪器，离子的质荷比在数值 上就等于它的质量数。 纵坐标表示离子强度，在质谱中可以 看到几个高低不同的峰，纵坐标峰高 代

※ 查表法 Beynon and Lederbey 制作了高分辨质谱法数据表， 可查出对应于某精确质量的分子式。※ 计算机处理3.3 有机质谱中的反应及其机理M+ e50-70 eV+. M+2e-. M+小于1%+.A +. + 中性分子

13分子电离所需的能量越低，分子离子也越 高。电离能(eV) 10.1 9.1 8.7 11.5 10.5 9.2 8.1 分子离子丰度 1 54 6 30 100 100 10014n-C4H9OH n-C4H9SH n- C4H9NH

144014421444/Bruker/YUCT2004/isotope_dist/C_120__plus_1/pdata/4k Administrator900080007000600050004000300047822000358410

❖ 离子产生后，借助于喷咀与锥孔之间的电压，穿过取 样孔进入分析器ESI是很软的电离方法，即便是分子量大，稳定性差的化 合物，也不会在电离过程中发生分解。特点： ❖ 适合于适用于强极性，大分子量的样品（生物大分子）分析，如蛋白质、肽、糖等。

MALDI适用于生物大 分子，如肽类，核酸类化合脉冲式激光物。可得到分子离子峰，无明显碎片峰。此电离方式特 别适合于飞行时间质谱计。5、质谱图的组成质谱图由横坐标、纵坐标和棒线组成。横坐标标明离子质荷比（m/z）的数值，纵坐标标明各峰的相对

的质谱图，应用化学电离技术获得分 子量为151，由同位素丰度得到该分子元素组成为C9H13NO4. 观察黄酮的质谱图，未知物比黄酮多两个氧，即多两个羟基，未知 物谱图中有[M-102]→m/z 152显著峰，因此，两个羟基在A环答案： 未知

◎分子中含2 Br， (a+b)2, M : M+2 : M+4≈1 : 2 :1 ◎分子中含1Cl 和1Br (a+b) (c+d), M

(5) 研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。例如，正构烷烃的特征离子系列 为m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征离子系列 为m/z91、77、65、39等。根据特征离子系列可以推测化 合物类型

C7113 C8C9C10M C12 M 15 C1600 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 1

例五：今有下列三个化合物及三套质谱数据（标 注出了分子离子峰的强度及最强的五峰），试指出 其对应关系，并说明理由。解：1对应B：产生基峰m/z 84。从结构式也可知分子离 子峰具有一定强度。2对应A: 分子离子不稳定，分子离子 峰强度为零。

H3C CH2 CH2H3C CH2 CH2HC OH CH3CH3H C OH CH3m/z=45(M-43)Hቤተ መጻሕፍቲ ባይዱH3C CH2 CH2 C OHH3C CH2 CH2 C OHm/z=73(M-15)CH3 m/z

1:1二个溴原子 Pm: Pm+2:Pm+4 1:2:1分子中含有氯元素时：一个氯原子 Pm:Pm+23:1二个氯原子 Pm:Pm+23:2分子中含

分子式的推导■ 对于C, H, N, O组成的化合物， 其通式：CxHyNzOwRI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z( 2H 0.016,17O0.04忽略 )RI(M+2) / RI(M) ×100 =

仲醇和叔醇仲醇的分子离子峰很弱或没有，叔醇的分子离子峰检测不到。仲醇和叔醇有与伯醇相似的断裂，分别出现CHR=OH+ (45,59,73等） 和CRR’=OH+(5

CnH2n m/z 42, 56, 70, 84等 CnH2n-1 m/z 41, 55, 69, 83等m/z 43 (CH3)2CH+, 57 (CH3)3C+ 基峰或强峰碎裂符合偶电子规律n-十六烷的质谱图如下烷烃-支链烷烃M+·弱或

41(C3H5+)84(M ) CyclohexaneM=8410 20 30 40 50 60 70 80 90 100 1101).由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 2).常在环的支链处断开，给出CnH2n-l峰，也常伴随氢原子

气质联用谱图解析讲解人：李金纳主要内容 一般程序 基本规律 质谱解析一般程序 预览--通观图谱，总体和局部掌握图谱的主要类型 ； 选区--根据需要选择部分或整体作为分析对象；

设： 分子离子峰：73 73–58 = 15 合理(1.9/31) 100 = 1.1x+0.37z, z=1, x=5, y=73–14–60= –1 ? z=1, x=

methane M=16m/z特点：•分子离子峰较弱； •直链烃具有一系列m/z相差14的CnH2n+1碎片离子 峰。基峰为C3H7+ (m/z 43) 或C4H9