★活化能对反应速率的影响反应活化能越小，反应速率越大。★催化剂对反应速率的影响催化剂参与了化学反应，改变了反应的历程， 降低了反应活化能，则加快了反应速率。 催化剂能同等程度地改变正逆化学反应速 率，不改变平衡的位置（平衡不移动），即不改变
A→产物 r＝k[A] A＋B→产物 r＝k[A][B] A＋B＋C→产物 r＝k[A][B][C]上述基元反应中，双分子反应是最常见的；单分子反应次之； 三分子反应为数很少。至今尚未发现三分子以上的基元反应。2010秋华东理工大学-王朝霞
第三章自由基聚合反应3.1 概述 烯类单体在聚合条件下，碳碳双键被打开，通过链式聚合反应，生成乙烯基聚合物：n H2C CH XCH2 CH XnX: H, R,, Cl, CN, OR , -COOR乙烯基聚合物在高分子合成工业上占据及其
羰基的α位连有吸电子基团时，活性增强B 催化剂的影响（i）酸催化：硫酸、对甲苯磺酸（质子酸）；BF3、ZnCl2、 AlCl3（Lewis 酸） 一般用于立体位阻较大的醇的酰化46（ii）碱催化：常用吡啶(Py)、对二甲氨基吡啶(DMAP)
+C§3.2 确定有机反应机理的方法中间体的捕获在反应中加入另一试剂（捕获剂）使中间体与加入 的试剂反应。当用氨基钠或氨基钾等强碱处理芳香卤代物时，不仅生成正常的亲核取代产物，同时得到异构体。卤苯中的邻位如果没有氢时，因不能消除卤化氢 生成
TTT PR R a P b P Rca: 过渡态的结构与反应物相似 b: 过渡态的能量比反应物和产物的能量都要大 得多，不论是反应物或产物都不能作为过渡态 结构的非常适宜的模型。 c: 过渡态的结构和产物类似， 这个假说在许多反应中
243CH3 Cl349H Cl431H=（435+243）-（349+431）= -102KJ/ mol用反应热来说明反应的难易程度是不完全的， 因为本反应不是一步完成的。Cl ClClCH4ClClH= 243KJ/molCH3HCl
E根据阿累尼乌斯公式： k k0 e RT 可解得 E≈66KJ 3-12dc A解：dcBdt k1c A k 2 cB dtdcA dcB k1 cA cB k 2化简得
奥拉对碳正离子的研究贡献，是他在1972年提出 碳正离子的系统新概念奥拉(George Andrew Olah) 美国有机化学家 1994年诺贝尔化学奖4、碳负离子由于烷基是供电子
CH4Cl2 Cl Cl Cl CH3 Cl Cl CH3 CH4 Cl2 Cl CH3 CH3CH3Cl Cl CH3 CH3Cl Cl2 CH3Cl CH3CH3 ClHCl甲
+ Ph3P O N S C R O(2)羧酸吡啶酯+ HOOC N Cl CH3.I CH2 OH n O C O Et3N, CH2 OH 7.5~8h nN
• 因此，要正确判断反应机理还应弄清平均 聚合度与聚合机理间的关系。pnห้องสมุดไป่ตู้rp rt trpn 瞬时数均聚合度rp 增长反应速率rt tr聚合物生成速率，即终止反应速率 和转移反应速率之和此题我们采用数形结合法和排
链式聚合的反应历程根据反应活性中心的性质，可分为自由 基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合等。其中以自由基聚 合不论是在理论研究上还是应用上占主导地位，是整个链式聚合的 基础。
二级同位素效应：在反应中与同位素直接相连的键不发 生变化，而是分子中其它化学键变化所观察到的效应， 其KH/KD值通常在0.7 - 1.5范围内。第三章反应历程例CH4 + CD41:1Cl2hvCH3Cl + CD3Cl 1C-H断裂所需
研究和确定一个新的有机反应历程的步骤：(1)提出一个与已有的实验结果及理论相符合的可能的反应历程； (2)通过实验来验证所提出的历程。(3) 如果新的实验结果与提出的历程相符合，即
17表3-1 常见烯类单体对聚合类型的选择性烯类单体乙烯 丙烯 丁烯 异丁烯 丁二烯 异戊二烯 2-氯丁烯 苯乙烯 氯乙烯 偏二氯乙烯 四氟乙烯 乙烯基醚 醋酸乙烯酯 丙烯酸甲酯
上式说明，恒压过程中系统热量 Qp 的变化等于 终态和始态的 (U + pV) 值之差。热力学中将 (U + pV) 定义为焓，符号为 H。H = U + pV焓 H 在系统状态变化过程中的变化值就是H， H 在热力学中称焓变，即Qp =
反应自发进行，低温有利 △H >0，△S >0， /△H / > / T△S / ，△G <0，反应自发进行，高温有利1、反应的焓变 本质上是反应物和产物键
体积小的短链的羧酸乙酯、甲酯更常用。 空间位阻效应，沸点低。②醇结构的影响醇作为被酰化物，其影响与前面所讲 的被酰化物活性影响因素一致（4）应用特点①羧酸甲酯或乙酯的应用：用高级醇置换低级醇。OH HOC CO2CH3NNa 110-120
