27届全国高中化学竞赛试题、答案、评分标准及细则

中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷（2012年9月2日9︰00－12︰00 共计3小时）●竞赛时间3小时。

迟到超过30分钟者不能进考场。

开始考试后1小时内不得离场。

时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。

●试卷装订成册，不得拆散。

所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。

草稿纸在最后一页。

不得持有任何其他纸张。

●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。

允许使用非编程计算器以及直尺等文具第1题（7分）1-1 向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量，发生两步主要反应。

简述实验现象并写出两步主要反应的离子方程式。

无色溶液产生白色沉淀，后逐渐溶解（1分，如只写白色沉淀溶解不扣分，未表明白色，扣0.5分）（1）Zn2++2NH3+2H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+（1分）写成如下形式均给分：Zn2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+[Zn(H2O)6]2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ +6H2O[Zn(H2O)6]2++2NH3=Zn(OH)2↓+2NH4+ +2H2O（2）Zn(OH)2 + 2NH4+ +2NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2H2O如写成Zn(OH)2 +4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2OH—也对，如产物写成[Zn(NH3)6]2+扣0.5分，因主要产物是[Zn(NH3)4]2+1-2 化合物[Cu(Pydc)(amp)] ·3H2O]的组成为C11H14CuN4O7，热重分析曲线表明，该化合物受热分解发生两步失重，第一个失重峰在200～250℃，失重的质量分数为15.2%。

第二个失重峰在400～500℃，失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。

Pydc和amp是含有芳环的有机配体。

通过计算回答：（1）第一步失重失去的组分。

评分通则1.凡要求计算或推导的，必须示出计算或推导过程。

没有计算或推导过程，即使结果正确也不得分。

2.有效数字错误，扣0.5分，但每一大题只扣1次。

3.单位不写或表达错误，扣0.5分，但每一大题只扣1次。

4.只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误的，不得分。

5.方程式（不是反应式！）不配平不得分。

6.用铅笔解答（包括作图）无效。

7.使用涂改液涂改的解答无效。

8.不包括在标准答案的0.5分的题，可由省、市、自治区评分组讨论决定是否给分。

9．答案中红色字为标准答案，而蓝字体（加下划线）为注释语不属于答案。

气体常数R ＝8.31447 J K -1 mol -1 法拉第常数F ＝96485 C mol -1 阿佛加德罗常数N A ＝6.022142×1023 mol -1第1题 (15分)1-1 2009年10月合成了第117号元素，从此填满了周期表第七周期所有空格，是元素周期系发展的一个里程碑。

117号元素是用249Bk 轰击48Ca 靶合成的，总共得到6个117号元素的原子，其中1个原子经p 次α衰变得到270Db 后发生裂变；5个原子则经q 次α衰变得到281Rg 后发生裂变。

用元素周期表上的117号元素符号，写出得到117号元素的核反应方程式（在元素符号的左上角每式1分，画箭头也得 1分。

两式合并为 23n +Uns 5+Uns =Bk 6+Ca 629397294117249974820也得满分。

（2分）1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体，其中之一可用如第2题(5 分)最近我国有人报道，将0.1 mol L-1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，部分浸入盛有0.1 mol L-1的氯化铜溶液的烧杯中，在静置一周的过程中，蛋壳外表面逐渐出现金属铜，同时烧杯中的溶液渐渐褪色，并变得混浊。

2-1设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应，已知φӨ(Cu2+/Cu)和φӨ(S/S2-)分别为0.345 V和-0.476 V，nFEӨ＝RT ln K，ＥӨ表示反应的标准电动势，n为该反应得失电子数。

第27届全国⾼中⽣化学竞赛（省级赛区）模拟题（⼆）第27届全国⾼中⽣化学竞赛（省级赛区）模拟题（⼆）题卷考试时间3⼩时，迟到超过30分钟不能进考场。

开始考试30分钟内不能离开考场。

本试题由题卷和答题卷组成，⽤⿊⾊签字笔或⿊⾊圆珠笔答题。

在答卷题序号设定的⽅框内答题，答在其它地⽅⽆效。

第1题（15分）1-1说明为何AlF 3和三卤化硼BX 3均不形成双聚体的原因，⽐较B 2H 6与Al 2Cl 6结构上的异同点。

（3分）1-2酸化的Co 2+的溶液可在空⽓中保存较长时间，但加⼊氨⽔先得到红棕⾊的溶液，然后⽴即变成紫红⾊，分析原因。

⽤适当的⽅程式表⽰。

（2分）1-3结合离⼦⽅程式回答：⽤CrO 42-溶液检出Pb 2+为什么只能在弱酸或弱碱性介质中进⾏？（2分）1-4向硝酸酸化的)(3NaBiO aq 中慢慢滴⼊)(2MnCl aq ，先出现紫⾊，然后紫⾊⼜逐渐变成棕⾊，⽤离⼦⽅程式解释之。

（2分）1-5已知钴的两种配离⼦A 和B ，A 的化学式为[Co 2(NH 3)10H 2O 2]4+，B 的化学式为[Co(NH 3)5(OH)]2+，A 离⼦含有桥键，A 离⼦的桥键均裂后产⽣两个B 离⼦。

画出A 、B 两种离⼦的结构式，指出钴元素的氧化态及钴离⼦的杂化轨道类型，并判断这两种离⼦是顺磁性还是抗磁性。

（6分）第2题（9分）化合物A 为⾮放射性主族元素M 与氧的化合物，将13.712gA 与过量热稀硝酸充分反应后，得到不溶物B 和溶液C ，将B 洗净后与过量草酸混合，加⼊过量稀硫酸并充分反应，⽣成的⽓体全部通⼊过量的熟⽯灰溶液中，得到4.004g 不溶物质。

控制温度，M 的单质与氧反应，⽣成具有较强氧化性的D ，D 含氧10.38%。

2-1 通过计算给出D 的化学式。

（3分）2-2 通过计算给出A 的化学式。

（4分）2-3 给出B 在硫酸溶液中与草酸反应的离⼦⽅程式。

（2分）第3题（10分）⼀容积可变的反应器，如图3所⽰，通过活塞维持其内部压⼒由于恒外压相等。

第27届（2013年）全国高中学生化学竞赛湖北赛区预赛试题学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________一、单选题1．PM2.5 指标已列入国家环境空气质量标准(API)。

PM2.5 是指大气中直径小于或等于2.5微米的颗粒物，也称为可入肺颗粒物。

PM2.5粒径小，富含大量的有毒、有害物质，对人体健康和大气环境质量影响更大。

下列有关说法不正确的是A．灰霾主要由PM2.5组成B．PM2.5 颗粒直径小，表面积大，吸附能力强，吸附有毒物会增强它的毒性C．PM2.5产生的主要来源，是日常发电、工业生产、汽车尾气排放等过程中经过燃烧而排放的残留物D．空气污染指数(API)的数值越大，说明空气质量越好2．下列反应所得到的有机产物不是纯净物的是A．2-氯丁烷与氢氧化钠、乙醇在加热条件下的消去反应B．乙烯通入溴水中的加成反应C．灼热的铜丝插入足量乙醇中的氧化反应D．苯酚与足量的氢气在一定条件下的加成反应3．下列离子方程式中正确的是A．漂白粉溶液在空气中失效：ClO- +CO2+H2O =HClO+HCO-3+3H2O =3I2+6OH-B．用KIO3氧化酸性溶液中的KI：5I- +IO-3C．将Fe2O3溶解于足量HI溶液：Fe2O3+ 6H+= 2Fe3+ + 3H2O=3Ag++NO ↑+2H2OD．用稀硝酸洗涤试管内壁的银镜：3Ag+4H++NO-34．设N A为阿伏加德罗常数，下列说法正确的是A．28g乙烯分子中含有极性共价键的数目为6 N AB．0.1molCl2全部溶于水后转移电子的数目为0.1 N AC．标准状况下，11.2L以任意比例混合的CO和O2的混合气体中所含原子个数为N A D．25°C时，1 L pH=12的Na2CO3溶液中含有Na+的数目为0.02 N A5．完成下列实验所选择的装置或仪器(夹持装置已略去)正确的是A．A B．B C．C D．D6．某反应的反应过程中能量变化如图所示(图中E1表示正反应的活化能，E2表示逆反应的活化能)。

第27届中国化学奥林匹克〔决赛〕理论试题2021年11月29日北京营员号__________ 测试须知竞赛时间4小时,迟到超过半小时者不能进考场,开始测试后1小时内不得离场.时间到,把试卷、做题纸和草稿纸装入信封,放于桌面,听到指令前方可离开考场.将营员号写在试卷首页及每页答卷指定位置,写于其他位置按废卷论处.说有解答必须写于答卷指定框内,写于其他位置无效.凡要求计算或推演的,须给出计算或推演过程,无计算或推演过程,即使结果正确也不得分.用铅笔解答的局部〔包括作图〕无效.禁用涂改液和修正带,否那么,整个答卷无效.试卷已装订成册,不得拆散.允许使用非编程计算器及直尺等文具,不得携带铅笔盒和任何通讯工具入场,否那么取消测试资格.用黑色墨水笔或黑色圆珠笔做题.不得携带任何其他纸张进入考场.假设另需草稿纸,可举手向监考教师索取.写有与试题内容无关的任何文字的答卷均无效.H1.008元素周期表He4.003Li Be B C N O F Ne 6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.4787.6288.9191.2292.9195.96[98]101.07102.91106.42107.87112.41114.82118.71121.76127.60126.90131.29 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.91137.33138.91178.49180.95183.84186.21190.23192.22195.08196.97200.59204.38207.2208.98(209)(210)(222) Fr Ra Ac Rf Db(223)(226)(227)(261)(262)Ce Pr Md Pm S TI Eu GO lb Dy Ho Er Tfl»Yb LuHO Tz! 140 91144 24 1 5036151157 25i能第诩工61M93njoe ir4.97Ps U rup Pu Ain Cm Bk Cf Fm MO No Lf23Q 03237.0£(244)(243)(247)(247>(2S1)四〕37](256)(254)网有关常量N A = 6.022 1023 mol-1R = 8.314 J?mol-1K-1 F = 9.647 104C?mol-1第1题〔7分〕氮与其他元素可形成多种化合物, 如二元氮化物Li3N、GaN、Ge3N4、P3N5,叠氮化物NaN3、Ca〔N3〕2等.这些氮化物在发光、平安气囊等方面有重要应用.1-1 NaN3受热产生气体,写出反响方程式.1-2在二元氮化物Ga3N2、GaN和Ge3N4结构中,金属与氮采用四面体配位方式结合, N原子只有一种化学环境,写出这三种氮化物中N的配位数.1-3 P3N5晶体结构中,P的配位数为4,指出N有几种配位方式、配位数和不同配位方式的N的比例.1-4 Ca〔N3〕2中,Ca与N3-中两端的N相连,Ca的配位数为8,指出N3-两端的N与几个Ca相连.第二题〔9分〕光合作用是自然界最重要的过程之一,其总反响一半表示为6CO2+6H2— C 6H12O6+6O2实际反响分多步进行.其中,水的氧化过程是一个很重要的环节,此过程在光系统II 〔简称PSII〕中发生, 使水氧化的活性中央是含有4个镒原子的配位簇〔成为镒氧簇〕.初始状态的镒氧簇〔S0〕在光照下依次失去电子变为S1、S2、S3和S4, S4氧化H2O生成02.该过程简示如下:2-1光合作用中,水的氧化是几个电子转移的过程?2-2 25C,标态下,以下电极反响的电极电势分别为:a）M nO43-+4H++e- - MnO2+2H2Ob）M nO2+4H++e- - Mn3++2H2Oc）O2+4H ++4e-- 2H 2O计算上述半反响在中性条件下的电极电势.假定??e= 2.90V??e= 0.95 V??e= 1.23VMnO43-和Mn3+的浓度均为0.10mol • L-1,氧分压等于其在空气中的分压.答复此条件下MnO43-和MnO2能否氧化水. .M 产圄|2-3在模拟镒氧簇的人工光合作用研究中,研究者注意到了如下Mn(III)/Mn(II)体系(25C):d) Mn3++e- - Mn2+?? = 1.51Ve) 在[H 2P2O72-]=0.40mol • L-1, [Mn(H 2P2O7)33-]=[Mn(H 2P2.7)22-]的溶液中：Mn(H 2P2O7)33-+2H++e-- Mn(H 2P2O7)22-+H4P2O7 ?? = 1.15V2-3-1计算e〕中的半反响的标准电极电势.(H4P2.7 的酸解离常数：K a1 = 1.2X 10-1, K a2=7.9X 10-3, K a3=2.0 X 10-7, K a4=4.5 X 10-10)2-3-2 计算Mn〔H 2P2.7〕22-和Mn〔H 2P2.7〕33-的稳定常数之比. 第3题〔13分〕X、Y、Z均为非金属元素〔X的原子序数小于Y的原子序数〕,三者形成多种化合物.其中分子式为XYZ 6的化合物被认为是潜在的储氢材料,氢的质量分数达19.6%.3-1通过计算说明X、Y、Z各是说明元素3-2以下图示出XYZ 6及相关化合物的生成与转化的流程图：I.尸・.但.其中,实线箭头表示在一定条件的转化过程,虚线仅表示分子式的关联关系；由A和B制备XYZ 6的过程中给出了所有的反响物和产物, 而其他过程仅给出了所有的反响物及其参与反响的计量系数的比例〔例如, A - C,箭头上的1/2B表示“2A+B〞反响,产物为C或者C和其他可能的物质,计量系数比未给出〕；B 和D的结构中均含有正四面体构型的负离子基团, E、F和G均为六元环结构.根据图中的关系与所述条件,写出化合物A、B、C、D、E、F、G、H和I的化学式；画出D和G的结构式；写出D与A产生C的反响方程式.第4题〔10分〕工业漂白剂由次氯酸钙、氢氧化钙、氯化钙和水组成,有效成分为次氯酸钙.准确称取7.630g研细试样,用蒸储水溶解,定容于1000ml容量瓶.移取25.00ml该试样溶液至250ml锥形瓶中,缓慢参加过量的KI水溶液,以足量的1:1乙酸水溶液酸化,以0.1076mol • L-1的Na2s2O3标准溶液滴定至终点,消耗18.54ml.移取25.00ml试样溶液至250ml锥形瓶中,缓慢参加过足量的3%出.2水溶液,搅拌至不再产生气泡.以0.1008mol . L-1的AgNO3标准溶液滴定至终点,消耗20.36ml.移取25.00ml试样溶液至100ml容量瓶中,一蒸储水稀释至刻度. 移取25.00ml试样溶液至250ml锥形瓶中,以足量的3%H2O2水溶液处理至不再产生气泡.于氨性缓冲液中以0.01988mol • L-1的EDTA标准溶液滴定至终点,消耗24.43ml.4-1计算该漂白粉中有效氯的百分含量〔以Cl2计〕4-2计算总氯百分含量4-3计算总钙百分含量第5题〔7分〕稀溶液的一些性质只取决于所含溶质的分子数目而与溶质本性无关,所谓的分子的数目必须是独立运动的质点数目,此即稀溶液的依数性. 1912年McBain在研究脂肪酸纳水溶液的时发现,与一般电解质〔如NaCl〕水溶液不同,脂肪酸纳体系在浓度到达一定值后,其电导率、外表张力等依数性质严重偏离该浓度前的线T规律,依数性 -浓度曲线上呈现一个明显的拐点.而密度等非依数性质那么符合一般电解质溶液的规律.通过对多种 =脂肪酸盐的实验,他发现这是一个普遍的规律.他认为在浓度大于拐点值时, 脂肪酸盐在溶液中并非以单分子形式存在,而是发生了分子聚集.他将这些聚集体成为缔合胶体.5-1根据上述事实,你认为McBain的推论是否合理？说明理由.5-2 McBain对脂肪酸纳体系进行了量热实验,发现在拐点浓度附近,由拐点前到拐点后体系的标准始变几乎为零,这让他百思不得其解.经过长期的研究和思考,他鼓起勇气在国际学术会上宣讲了自己的研究结果,认为脂肪酸盐在拐点浓度后的缔合胶体形成是热力学稳定的.当时的会议主席对此勃然大怒,没有等报告讲完就以“ McBain ,胡说！ ",将NcBain 轰下讲台.假设在脂肪酸盐拐点浓度前、后体系中水的结构性之没有发生变化, 结合根底热力学和嫡的统计意义,简单说明会议主席认为McBain的观点“荒唐〞的原因.5-3然而,大量研究结果证实了McBain的结论是正确的,原因是“在脂肪酸盐拐点浓度前、后水的结构性质没有变化〞这一假设是错误的.如果认为“在脂肪酸盐拐点浓度前、后对溶剂水的结构会产生不同影响〞那么请基于嫡的统计意义,推测水的结构在拐点浓度前和拐点后哪个更有序,说明理由.5-4除脂肪酸盐外还有很多物质具有类似的变化规律. 这些物质〔外表活性剂〕的分子结构具有一个共同的特点,都具有亲水头基和疏水尾链〔如以下图所示〕.请给出外表活性剂在水中形成的“缔合胶体〞的结构示意图.假设外表活性剂的分子长度为1.0n m,估算“缔合胶体〞在刚过拐点浓度时的最大尺寸.第六题〔9分〕将1mol水在100C, 101.3kPa下全部蒸发为水蒸气, 再沿着p/V= a 〔常数〕的可逆过程压缩,终态压力为152.0kPa,设水蒸气为理想气体,在此过程温度范围内,它的摩尔等压热容C p,m=33.20J mol-1K -1.水的气化热为40.66kJ • mol-1〔假设一定温度范围内水的气化热不变〕6-1计算整个过程终态的热力学温度T2.6-2通过计算,判断终态时体系中是否含有液态水,假设存在,液态水的量是多少.6-3计算整个过程发生后,体系的焰变^H.6-4假设整个过程的嫡变为132.5J- K-1,推算可逆过程的嫡变AS.第7题〔5分〕某酸碱催化反响〔E和S是反响物,P是产物〕机理如下:HE, +3'HES.T PE + S A ES・ r pk i=1.0x 107mol-1• dm3 - s-1, k2=1.0x 102mol-1• dm3 . s-1, pK a=5.0,反响决速步骤为中间产物HES〞和ES之生成.7-1推倒表观反响速率常数k exp的表达式,式中只能含有基元反响的速率常数k1和k2以及氢离子浓度[H+]和E的电离平衡常数K ao7-2推断上述反响属于酸催化还是碱催化.假设限制此反响缓慢进行,通过计算,判断根本不随pH在什么范围,k exp pH发生变化〔1%以内〕.第8题〔11分〕金属氢化物是储氢和超导领域的一个研究热点.在70GPa下榻的氢化物可形成四方晶系晶体：晶胞参数a=305.2pm , b=305.2pm , c=383.1pm；通过晶胞顶点有4次旋转轴,通过顶点垂直于a, b, c 方向均有镜面；在晶胞顶点处有Ba2+离子,在〔0.500,0.500,0.237〕处有H-离子,在〔0.132,0.500,0.500〕处有H原子.8-1写出一个正当晶胞中各离子〔原子〕的坐标及结构基元〔须指明具体的原子或离子种类及数目〕8-2画出一个正当晶胞沿a方向的投影图,标出坐标方向.8-3计算该晶体中H原子之间的最短距离.8-4该晶体可看作由H 2分子填入Ba 2+离子和H -离子组成的多面体中央而形成,说明此多面体的连接方式.8-5假设常压脱氢后氢化物骨架不变,计算最大储氢密度.第9题〔6分〕9-3局部丙烷与卤素自由基发生的反响及其相应的反响始变如下:CH 3CH 2CH 3 + Cl • CH 3CHCH 3 + HCl CH 3CH 2CH 3 + Cl - CH13cH 2cH 2+ HClCH 3CH 2CH 3 + Br ♦ CH 3CH 2CH 2 + HBr 当反响温度升高,上述反响的速率将 A.都降低； B.都升高； C.反响〔1〕和〔2〕降低,反响 ⑶升高； D.反响〔1〕和〔2〕升高,反响〔3〕降低;9-4 25C,以下反响的两种产物的比例已经给出CH 3CH 2CH 3 + Cl • CH 3CH 2CH 2 + CH 3CHCH 3 + HCl43% 57%结合9-3题中所给的信息,预测当反响温度升高而其他反响条件不变时,1级自由基产物比例将A.降低；B.升高；C.不变；D.无法判断△ H e = -34kJ/mol △ H e = -22kJ/mol △ H 0 = +44kJ/mol⑴(2)⑶9-1以下化合物中碱性最强的是AB C D第10题〔10分〕根据以下化学反响答复以下问题10-1在以下化学反响中10-1-1试齐【J NH4C1在反响中白^作用为____________________________________________________10-1-2画出产物D的稳定的湖边异构体的结构简式.10-1-3产物D中碱性最强的氮原子是.10-2以下两个反响在相同条件下发生,分别画出两根反响的产物的结构简式.第11题〔13分〕11-1画出以下反响的中间体结构简式.RCHO11-2画出以下两个反响的所有产物结构简式.Me3OBF4上述反响含苯环的产物A。

全国高中学生化学竞赛（决赛）理论试题答案与评分标准第一题 (评判分: 共11分)(1) (3分)3NAlCH 第一步反应: [Al (CH ) ] + 2 NH 2332[NH Al(CH )322]+2CH 4]223 Al(CH )NH [第二步反应: 3170C3]+6 CH 42[(2) (3分) 环铝氮烷的衍生物D 的结构式如下：CH 3Al NN AlAl N3CH 3H C(3) (5分)设: 混合物中2,6-二异丙基苯胺和化合物C 的质量分数分别为X 1和X 2；C j 、H j 、N j 、Al j 分别表示化合物j 中含C 、H 、N 、Al 的原子数；M j 表示化合物j 的分子量；则：编号 j 化合物分子式 C j H j N j Al j 相对分子质量M j1 2,6-二异丙基苯胺C 12H 17NH 21219 1 0 177.32 2 CC 28H 48N 2Al 2 284822466.74根据题意可列出下列二元一次方程组：12+28=0.7371177.32466.7412.011+2=0.0634177.32466.7414.01 X X X X 1212....解上述联立方程组可求得： X 1= 0.175 ， X 2= 0.825答：混合物中2,6-二异丙基苯胺、化合物C 的质量分数分别为0.175、0.825。

评分标准:全题评判分: 共11分.(1) 评判分: 共3分，其中第一步反应为1分, 第二步反应为2分, 没用结构简式表示的不给分, 未配平、但方程中各化合物结构简式写对的, 第一步扣0.5分, 第二步扣1分；(2) 评判分: 3分(3) 评判分: 共5分, 写对求解联立方程组得3分, 方程结果X1、X2各占1分,全对得2分, 错一个扣1分；用百分数表示者, 只要正确不扣分, 结果数字有效位数不正确者, 每个结果扣0.25分。

第二题(评判分: 共18分)1. (评判分: 6分)第一步反应为CaC2O4·H2O脱水反应, N2和O2对反应无影响, 所以热重曲线相同(2分)；第二步反应为CaC2O4的分解,由于CO在O2中氧化放热,使温度升高,加快了反应速率,所以在较低的炉温下CaC2O4即开始分解(2分)；第三步反应为CaCO3 的分解,N2和O2对反应无影响,但由于第二步反应分解速率不同,使所生成的CaCO3有所不同,所以曲线有差异(2分)。

中国化学会 全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则第1题 (14分)1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。

（1）画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。

C H 2NC H 2H 2C N H 2C CH 2H 2CCOO -COO --OOC-OOC H H (2分)答(-OOCCH 2)2NCH 2CH 2N(CH 2COO -)2H H或CH 2NH(CH 2COO -)22 得2分，质子必须在氮原子上。

（2） Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。

写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb 2+ 表示铅）。

Pb 2+ + Ca(EDTA)2- = Ca 2+ + Pb (EDTA)2- (1分)（3）能否用EDTA 二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？不能。

若直接用EDTA 二钠盐溶液，EDTA 阴离子不仅和Pb 2+反应, 也和体内的Ca 2+结合造成钙的流失。

(答案和原因各0.5分，共1分)1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C ，不含结晶水。

晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。

画出这种分子的结构式，标出正负极。

(2分)硫氧键画成双键或画成S →O ，氮硫键画成N →S ，均不影响得分。

结构式1分，正负号1分。

答H 3NSO 3、H 3N-SO 3等不得分。

正确标出了正负号，如+H 3NSO 3-、+H 3N-SO 3-得1分。

其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分。

1-3 Na 2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。

Na 2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S 2-的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。

Fe(II) 答II 或+2也可 (2分)[Fe(CN)5(NO)]2-+S 2- = [Fe(CN)5(NOS)]4- 配合物电荷错误不得分 (1分)1-4 CaSO 4 • 2H 2O 微溶于水，但在HNO 3 ( 1 mol L -1)、HClO 4 ( 1 mol L -1)中可溶。

第26届全国高中学生化学竞赛理论试题参考答案及评分标准20XX 年12月1日天津第1题（25分）1-1 BiH 3 SbH 3 AsH 3 PH 3（1分） NH 3 > PH 3 > AsH 3 > SbH 3 > BiH 3（1分）1-2 233422Mn 5NaBiO 14H 2MnO 5Bi 5Na 7H O ++-++++=+++（1分） 1-3 设计电池Bi│BiOCl║BiO +│Bi ，()lg 3 0.17 0.32/0.0592 7.60K =⨯-=-（1分） 8sp 2.510K -=⨯（1分）1-4 2132098381Bi Tl α→+（1分） 1-5（3分，各1分）37110A 120 s 4.1510 mol 3396500 C molIt n F ---⨯===⨯⨯⋅ 716334.1510 mol 209 g mol 8.8510 cm 9.8 g cm V ----⨯⨯⋅==⨯⋅ 634228.8510 cm 1.2510 cm 2.2510 cmV h s π---⨯===⨯⨯ 1-61-6-1 MeBi(S 2COMe)2（1 分）1-6-2 MeBiCl 2 + 2M(S 2COMe) = MeBi(S 2COMe)2 + 2MCl (M = Na 、K)（1分） 或者 MeBiCl 2 + 2Na(S 2COMe) = MeBi(S 2COMe)2 + 2NaCl MeBiCl 2 + 2K(S 2COMe) = MeBi(S 2COMe)2 + 2KCl 1-6-3 MeBiCl 2易水解，因此制备时釆用非水溶剂法。

（1分）1-6-4 不能。

Bi3+为软酸，因此更容易和软碱（S ）结合。

La3+为硬酸，和软碱（S ）结合的化合物不稳定。

（或者答铋为亲硫元素，含硫化合物稳定。

La3+为亲氧元素、含硫化合物不能稳定存在。

）（2分只有结论无理由不得分）1-7 因为晶体稳定，故而Bi 呈+3价，Ge 呈+4价，即化合物可写成：x Bi 2O 3∙y GeO 2 B 晶胞体积：(10.145×10-8 cm)3=1.044×10-21 cm 3 B 的M 晶胞=1.044×10-21 cm3 × 9.22 g ∙cm -3 × 6.02×1023 mol -1 = 5795 g ∙mol -1 (209.0 × 2 + 48.00)x + (72.61 + 32.00)y = 5795题目告知品胞中有两个Ge 原子，即y = 2，带入上式求得x =12 即晶胞含12Bi 203 + 2GeO 2，所以B 的化学式为Bi 12GeO 20（3分） 同理求得D 的M 晶胞 = 4960由题意，D 中Ge 和Bi 通过O 原子相连，而Ge 位于锗氧四面体中心，化学式为Bi 4(GeO 4)x 。

中国化学会第27届全国高中化学竞赛届全国高中化学竞赛（（省级赛区省级赛区））答案答案第1题（8分） 1-1 八 IIA +II 强 难溶 1-2Sr ଷ଼଼଻+Pb ଼ଶଶ଴଼ሱۛۛۛۛۛۛሮUbn ଵଶ଴ଶଽସ+n ଴ଵ（2分）1-3 304Ubn 具有184个中子，184为幻数。

具有幻数个质子或中子的原子核可能相对稳定。

幻数数列 a ୬=ቐ୬ሺ୬ାଵሻሺ୬ାଶሻଷ,0≤n ≤3୬ሺ୬మାହሻଷ,n ≥4第2题（12分） 2-1 （3分）φA [MnO 4-/Mn 2+]=1.508V, φB [MnO 4-/MnO 42-]=φA [MnO 4-/MnO 42-]=0.56V 酸性条件下MnO 4-氧化能力更强。

2-23MnO 2+6KOH+KClO 3≜3K 2MnO 4+KCl+3H 2O3K 2MnO 4+4CO 2+2H 2O=2KMnO 4+MnO 2+4KHCO 3 2-3 （每个1分，所有物质状态对1分）5PbO 2+2Mn 2++4H ++5SO ସଶି=5PbSO 4+2MnO 4-+2H 2O 5NaBiO 3+2Mn 2++14H +=5Bi 3++2MnO 4-+5Na ++7H 2O 5S 2O 82-+2Mn 2++8H 2O ୅୥శሱۛሮ2MnO 4-+10SO 42-+16H + 5H 5IO 6+2Mn 2+=2MnO 4-+5IO 3-+11H ++7H 2O2-4(1)COD =8(V -V 0)mgL -1O 2(2)KMnO 4常温下与Na 2C 2O 4反应缓慢，在加热时速率较快现象较明显。

第3题（9分）（每个结构2分） 3-1Mn(C 5H 5)(NO)[P(C 6H 5)3]I 或写作MnC 23H 20NOIP （2分）3-2通过EAN 规则计算NO 为三电子给体，所以为直线型端基配位。

3-3 B ： C :O第4题（10分）I4Al+3Si+12HCl=3SiH 4↑+4AlCl 3 2Mg 2Si+8HCl=4MgCl 2+Si 2H 6+H 2 4-2（每个2分） (1)ASiClClBSiSiSi原因：大的2,6-二甲基苯基使Si 周围位阻增大，阻止了水中其它基团的进攻。