极化曲线的测定讲解

2019/6/9
二 极化曲线的的测定的原理
静态法：将电极电势恒定在某一数值，测定相
应的稳定电流值，如此逐点地测量一系列各个 电极电势下的稳定电流值，以获得完整的极化 曲线。对某些体系，达到稳态可能需要很长时 间，为节省时间，提高测量重现性，往往人们 自行规定每次电势恒定的时间。
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二 极化曲线的的测定的原理
四 实验步骤
B 通电 插上电源，打开恒电位仪的电源开关，开启电脑，点击 打开电化学工作站。 C 在电解池中，倒入约40mL的碳酸铵电解溶液，依次将 处理好的碳钢电极、饱和甘汞电极（参比电极）和铂电 极（对电极）按仪器上的指示依次连接好。
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四 实验步骤
D 在电化学工作站的界面上选择实验技术为线性电位扫 描，按书中所给参数进行设定。扫描线性范围设定为0.2-1.0V。
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二 极化曲线的的测定的原理
图1 极化曲线 A-B：活性溶解区；B：临界钝化点 B-C：过渡钝化区；C-D：稳定钝
化区 D-E：超(过)钝化区
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二 极化曲线的的测定的原理
金属的阳极过程是指金属作为阳极时在一定的外 电势下发生的阳极溶解过程，如下式所示：
M→Mn+＋ne-
或人为自行规定每次电流恒定的时间。
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三、 仪器试剂
【仪器试剂】 恒电位仪一台；饱和甘汞电极1支；碳钢电极1 支；铂电极1支；三室电解槽1只。 2 mol·dm-3 (NH4)2CO3溶液；丙酮溶液
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三 仪器试剂
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图2-19-2三室电解槽 1.研究电极; 2.参比电极; 3.辅助电极
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二 极化曲线的的测定的原理
2. 极化曲线的测定 (1) 恒电位法 恒电位法就是将研究电极依次恒定在不同的数值 上，然后测量对应于各电位下的电流。极化曲线 的测量应尽可能接近体系稳态。稳态体系指被研 究体系的极化电流、电极电势、电极表面状态等 基本上不随时间而改变。在实际测量中，常用的 控制电位测量方法有以下两种：
物理化学实验
源自文库
实验一 极化曲线的测定
指导教师： 单 云
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一 、极化曲线的的测定目的要求
【目的要求】 1.掌握稳态恒电位法测定金属极化曲线的基本 原理和测试方法。 2.了解极化曲线的意义和应用。 3.掌握恒电位仪的使用方法。
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二 极化曲线的的测定的原理
此过程只有在电极电势正于其热力学电势时才能 发生。阳极的溶解速度随电位变正而逐渐增大， 这是正常的阳极溶出，但当阳极电势正到某一数 值时，其溶解速度达到最大值，此后阳极溶解速 度随电势变正反而大幅度降低，这种现象称为金 属的钝化现象。
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二 极化曲线的的测定的原理
图1中曲线表明，从A点开始，随着电位向正方向 移动，电流密度也随之增加，电势超过B点后，
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二 极化曲线的的测定的原理
(2) 恒电流法 恒电流法就是控制研究电极上的电流密度依次恒定在不 同的数值下，同时测定相应的稳定电极电势值。采用恒 电流法测定极化曲线时，由于种种原因，给定电流后， 电极电势往往不能立即达到稳态，不同的体系，电势趋 于稳态所需要的时间也不相同，因此在实际测量时一般 电势接近稳定(如1min～3min内无大的变化)即可读值，
1. 极化现象与极化曲线 为了探索电极过程机理及影响电极过程的各种因素，必须 对电极过程进行研究，其中极化曲线的测定是重要方法之 一。我们知道在研究可逆电池的电动势和电池反应时，电 极上几乎没有电流通过，每个电极反应都是在接近于平衡 状态下进行的，因此电极反应是可逆的。但当有电流明显 地通过电池时，电极的平衡状态被破坏，电极电势偏离平 衡值，电极反应处于不可逆状态，而且随着电极上电流密 度的增加，电极反应的不可逆程度也随之增大。由于电流 通过电极而导致电极电势偏离平衡值的现象称为电极的极 化，描述电流密度与电极电势之间关系的曲线称作极化曲 线，如图1所示。
E 电极开始按钮，仪器自动记录电流-电势曲线。
F 实验完成，依次拆除电极，洗净电解池和各个电极。 将仪器中记录的电流-电极电势曲线转化成文本格式后 导出，用于进行数据处理。
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五 数据处理
1. 对线性电位扫描法测试的数据进行处理。 2. 用作图软件将仪器所给的曲线转换成以电流密度为纵
坐标，电极电势(相对饱和甘汞)为横坐标的极化曲线。 3. 讨论所得实验结果及曲线的意义，指出钝化曲线中的
动态法：控制电极电势以较慢的速度连续地改变(扫描)，
并测量对应电位下的瞬时电流值，以瞬时电流与对应的电极 电势作图，获得整个的极化曲线。一般来说，电极表面建立 稳态的速度愈慢，则电位扫描速度也应愈慢。因此对不同的 电极体系，扫描速度也不相同。为测得稳态极化曲线，人们 通常依次减小扫描速度测定若干条极化曲线，当测至极化曲 线不再明显变化时，可确定此扫描速度下测得的极化曲线即 为稳态极化曲线。同样，为节省时间，对于那些只是为了比 较不同因素对电极过程影响的极化曲线，则选取适当的扫描 速度绘制准稳态极化曲线就可以了。
电流密度随电势增加迅速减至最小，这是因为在 金属表面生产了一层电阻高，耐腐蚀的钝化膜。
B点对应的电势称为临界钝化电势，对应的电流
称为临界钝化电流。
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二 极化曲线的的测定的原理
电势到达C点以后，随着电势的继续增加， 电流却保持在一个基本不变的很小的数值上， 该电流称为维钝电流，直到电势升到D点， 电流才有随着电势的上升而增大，表示阳极 又发生了氧化过程，可能是高价金属离子产 生也可能是水分子放电析出氧气，DE段称为 过钝化区。
活性溶解区，过渡钝化区，稳定钝化区，过钝化区，并 标出临界钝化电流密度(电势)，维钝电流密 度等数值。
三 仪器试剂
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恒电位仪
四 实验步骤
1. 碳钢预处理：分别用6#和2#金相砂纸将碳钢研究电极打 磨至镜面光亮，面积固定为1cm2，然后在丙酮中除油。打 磨时，工作电极一定要平磨。
2. 线性电位扫描法测定极化曲线的步骤： A 准备工作 仪器开启前，“工作电源”置于“关”。
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